Recherches sur l'influence excercée par l'isomérie des alcools etc. 



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Alcool éthylique = 46,60 

 Alcool propylfque = 46,39 

 Alcool isobutylique = 45,49 

 Alcool octylique = 46,56 



L'alcool cétylique ne se prête pas bien à une expérience pareille, elle n'était pas ex- 

 écutée. Le résultat pour l'alcool isobutylique s'écartant quelque peu des autres, sera ap- 

 précié plus loin. Ainsi les alcools primaires ont une vitesse initiale égale à 46,5; comme 

 nous le verrons dans un des chapitres suivants, on pourra l'employer comme indice des al- 

 cools primaires saturés. En comparaison avec les autres séries d'alcools, cette vitesse ini- 

 tiale est la plus grande; par rapport à la vitesse de l'alcool méthylique, elle est de 10 p. c. 

 moindre. 



Pour mieux apprécier les régularités de l'éthérification après la première heure, nous 

 avons exposé nos résultats dans la planche I par la méthode graphique, sur l'axe des x sont 

 représentés les temps, sur l'axe des y les quantités éthérifié d'acide. La courbe pour le système 

 méthylacétique, se distinguant des autres alcools, est ponctuée. Pour mieux voir les diffé- 

 rences des alcools relativement à la vitesse initiale, on n'a pas joint les vitesses de la pre- 

 mière heure avec le zéro de la système des coordonnées. 



Pour les membres inférieurs de la série des alcools primaires saturés la vitesse est 

 presque égale pendant les premières heures, comme on le voit d'après le tableau suivant ou 

 bien sur la planche. 





\\ 



2b. 



4h. 



74 



Alcool éthylique 



46,60 



56,22 



63,26 



65,28 



Alcool propylique 



46,39 



56,62 



62,83 



67,35 



Alcool isobutylique 



45,40 



55,95 



62,68 



66,19 



Dans la dernière colonne seulement, se montrent des différences entre les vitesses 

 des alcools éthylique et propylique, mais comme on est près à la limite on ne doit pas s'at- 

 tendre à des différences très prononcées. Les alcools au poids moléculaire plus grand em- 

 portent de plus en plus sur ceux d'un poids moléculaire plus petit. L'alcool isobutylique, 

 comparé avec l'alcool propylique montre à 48 heures une vitesse plus grande, savoir 71 

 contre 69. Si l'on prend l'alcool octylique, alcool d'un poids moléculaire encore plus grand, 

 les vitesses croissent plus vite: dès la deuxième heure, l'alcool octylique montre une vitesse 

 plus grande, 57,78; à la quatrième heure elle est déjà 65,08. Ainsi les vitesses d'éthérifi- 

 cation des systèmes acétiques pour les alcools primaires se trouvent en rapport direct avec les 

 poids moléculaires et deviennent plus grandes à mesure que ceux-ci deviennent plus grands 



La représentation graphique de ce résultat est la suivante. D'abord une seule courbe 

 représente les vitesses de tous les alcools; à la deuxième heure se ramifie la courbe de 

 l'alcool octylique, entre la 4-me et la 7-me heure celles des alcools propylique et isobuty- 



Mémoires de l'Acad. imp. des sciences, Tllmc Serie. 3 



