Recherches sur l'influence excercée par l'isomérie des alcools etc. 19 



complète, on peut confirmer l'énnoncé, d'une manière générale, d'après les tableaux donnés. 

 Le système métliylacétique atteint la limite entre 48 et 72 heures; pour le système éthyl- 

 acétique un essai a donné la limite à 72 heures; pour les alcools propylique, isobutylique 

 et octylique à 96 heures. La règle de M. M. Berthelot et Péan de St. Gilles, que les 

 limites de tous les alcools pourraient être atteintes en chauffant les systèmes d'alcool et 

 d'acide pendant 40 à 50 heures à 200° ne répond pas à l'actualité. 



L'exposé de la vitesse d'éthérification des alcools non saturés, faute de données, est 

 plus pauvre en conséquences ; les alcools employés aux essais appartenaient aux différentes 

 séries. Toutefois est-il, qu'on trouve ici de même quelques régularités. 



La vitesse initiale absolue pour les alcools non saturés, qui étaient soumis à l'étude 

 se trouva identique, comme le montrent les chiffres obtenus: 



Alcool allylique = 36,80 

 Alcool benzylique = 37,77 

 Alcool cinnamique = 37,21 



Il est peu probable de déduire de ces chiffres que tous les alcools primaires non sa- 

 turés auront la même vitesse initiale absolue. En comparant ces valeurs avec celles pour 

 les alcools saturés, on s'aperçoit de la différence de 10 p. c. en moins; comparée aux autres 

 alcools, non primaires, la vitesse des alcools primaires non saturés, se montre comme la 

 plus grande, et par conséquent très caractéristique pour ces derniers. 



Les vitesses initiales relatives sont aussi à peu-près égales, savoir: 



Alcool allylique = 59,46 

 Alcool benzylique = 59,04 

 Alcool cinnamique = 57,61 



Ces chiffres ne peuvent être comparés entre eux; les alcools étant de différentes séries. 

 Une remarque pour finir: la différence, qu'on présume avoir lieu entre les combinaisons 

 dîtes aromatiques et les autres dîtes grasses, ne se montre pas dans ces essais; les radi- 

 caux aromatiques se comportent comme les autres radicaux non saturés. 



Sur les limites des systèmes acétiques des alcools primaires. 



Il a été dit plus haut que les limites d'après M. M. Berhelot et Péan de St. Gilles sont 

 très voisines de % d'équivalent. Pour les alcools primaires, ces auteurs donnent pour limite, 

 66 à 68 p. c. J'ai déjà dit que la limite d'éthérification est loin d'être constante. Au con- 

 traire, l'isomérie des alcools se fait tellement sentir que par exemple pour les alcools ter- 

 tiaires, nous verrons la limite descendre jusqn'à 1. p. c, tandis que pour l'alcool cétylique 



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