Rechekches sur l'influence excercée par l'isomérie des alcools etc. 21 



heures. Pour les membres les plus hauts de la série des alcools primaires saturés, il faut 

 s'attendre, que la relation de leurs limites et de leurs poids moléculaires ne sera pas repré- 

 sentée par un ennoncé aussi simple que celui qui était indiqué. 



La non-saturation des alcools primaires se manifeste par un abaissement notable de la 

 limite. Rappelons qu'avec la vitesse d'éthérification le cas était le même. Voici les déter- 

 minations des limites des alcools non saturés: 



Alcool allylique, C3 0 =61,88 

 Alcool benzylique, Hg 0 =63,97 

 Alcool cinnamique, Cg Hj^ 0 = 64,58 



Ces nombres ne sont pas comparables, les alcools appartenant aux différentes séries. 

 Faisons seulement quelques comparaisons avec les limites des alcools saturés avec le même 

 nombre d'atomes de carbone dans la molécule. La limite de l'alcool allylique diffère de 10 

 p. c. de la limite de l'alcool propylique; les séries auxquelles ces alcools appartiennent 

 suivent immédiatement l'une l'autre. En faisant la même comparaison pour l'alcool benzy- 

 lique avec l'alcool heptylique, on trouvera une différence plus grande, elle serait de 15,5 

 p. c. si d'après la règle donnée plus haut, on prend pour la limite de l'alcool saturé avec 

 C7 le nombre 79,6. Pour l'alcool cinnamique, encore plus éloigné de la série saturée, nous 

 avons une différence encore plus grande, à peu près de 19 p. c. Il s'ensuit manifestement 

 que la non-saturation de l'alcool abaisse la limite; les résultats numériques sont encore 

 très peu nombreux pour pouvoir ériger en une régularité empirique les chiffres obtenus. 



Les limites des alcools primaires saturés sont les plus hautes entre les limites des dif- 

 férents alcools; une détermination de la limite peut démontrer la nature primaire d'un al- 

 cool saturé. Il s'ensuit de ces recherches, que dans la classe des alcools primaires la valeur 

 numérique de la limite se modifie d'après la saturation ou la non-saturation, c. a. d. avec la 

 composition de l'alcool et dans les séries avec le poids moléculaire. Les autres conditions, gou- 

 vernant le phénomène delà limite, nous apprendrons dans les chapitres suivants. Dès à présent 

 déjà on peut contester l'assertion de M. M. Berthelot et Péan de St. Gilles, regardée par eux 

 comme un résultat fondamental de leurs recherches, que «les proportions équivalentes d'acide 

 et d'alcool qui entrent en combinaison sont presque indépendantes de la nature spéciale de l'acide 

 et de l'alcool». 



Troisième partie. 

 Sur la formation des éthers acétiques des alcools secondaires. 



Les recherches sur l'éthérification des alcools secondaires étaient faites sur les alcools 

 suivants: 



