24 



N. Menschütkin 



24''. 



48b. 



724 



9бЬ. 



120^. 



144''. 



33 

 34 

 35 



57,46 

 58,44 

 57,53 



58,77 

 62,04 

 57,83 



64,08 



57,91 



58,39 



57,93 



58,19 



58,25 



L'éthérifîcation de cet alcool présente des particularités non observées jusqu'ici pour 

 les autres alcools. La vitesse initiale est égale à 19,62. Quant à la limite, il est plus diffi- 

 cile de la déterminer. Quoique les 10 dernières expériences donnent des chiffres très 

 proches, se trouvant entre 57,46 et 58,44, je ne pense pas que ces nombres nous repré- 

 sentent la limite réelle du système isopropylméthylcarbinolacétique. Ils montrent que 

 l'éthérification s'est arrêtée, mais nous devons encore discuter, si ces nombres présentent la 

 limite réelle. 



Nous considérerons d'abord les particularités offertes par l'éthérification de ce système. 

 En prenant 58 pour la limite, on voit dans le tableau, que la limite est déjà atteinte à 24 

 heures, ce qui est en contradiction avec toutes les expériences ultérieures; nous avons mon- 

 tré dans la deuxième partie de ce travail, que d'après le poids moléculaire de l'alcool à cinq 

 atomes de carbone on doit attendre que la limite sera atteinte entre 72 et 96 heures. 

 Citons encore une particularité de ce système: dans la 34-rae série nous rencontrons l'ex- 

 périence de 48 heures qui donna 62,04 nombre de 4 p. c. plus grand que les autres; dans 

 la 35-me série, à 72 heures, nous rencontrons le nombre 64,08, s'élévant de 6 p. c. sur 

 les autres. Nous n avons rien rencontré de pareil dans les trente deux séries précédentes, 

 c'est pourquoi on ne saurait attribuer ces divergeances à une faute. Ces nombres divergeants 

 des autres, 62 et 64, s'élèvent à mesure que le temps de l'éthérification augmente; en com- 

 paraison avec les limites d'éthylméthylcarbinol et de butylméthylcarbinol, le nombre 64 

 doit être plus proche de la limite de risopropylraéthylcarbinol que le nombre 58. Mainte- 

 nant il s'agit d'expliquer l'abaissement de la limite, car ce fait ne restera pas unique. 



D'après les expériences de M. M. Wischnegradsky et Winogradoff, il est fort difficile, 

 sinon impossible, de préparer les dérivés de l'isopropylméthylcarbinol, caruneisomérisation 

 de cet alcool en éthyldiméthylcarbinol a lieu, et ce sont les dérivés de ce dernier alcool qu'on 

 obtient. Dans la quatrième partie de ce mémoire, nous verrons, que la limite de l'éthyldi- 

 méthylcarbinol est très basse (entre 3 et 4 p. c). Si l'action de l'acide acétique sur l'iso- 

 propylméthylcarbinol est accompagnée par une isomérisation partielle de ce dernier il doit 

 s'ensuivre l'abaissement de la limite. Or, d'après les données du tableau de l'éthérification, 

 l'isomérisation est probable. Jusqu'à 24 heures la réaction est normale, c'est seulement 

 entre 24 et 48 heures, qu'on aperçoit les signes de l'isomérisation, pouvant être causée par 

 un long échauffement. Dans tous les cas l'isomérisation est partielle; dans ces conditions, 

 à en juger d'après l'abaissement de la limite, ce n'est qu'une petite quantité d'alcool qui 

 est isomérisée et a lieu un équilibre du système. 



Préciser, pourquoi des 9 tubes, dans les deux, qui donnèrent des nombres normaux. 



