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N. Menschutkin 



Diméthylcarbinol — 

 Éthylméthylcarbinol = 

 Isopropylméthylcarbinol = 



25,72 

 22,62 

 19,62 

 19,13 

 19,38 



Butylméthylcarbinol 

 Héxylméthylcarbinol 



Le diméthylcarbinol offre la plus grande vitesse initiale; l'éthylméthylcarbinol en a une de 

 3 p. c. plus petite, les autres alcools secondaires encore de 3 p. c. plus petite. Elle reste 

 constante pour les autres alcools secondaires saturés, qui furent soumis à l'étude. 



La différence dans la vitesse initiale absolue d'éthérification des alcools secondaires 

 des alcools primaires est très grande: elle est de 25 à 30 p.c. suivant les alcools comparés. 

 Vient-on à considérer, d'une manière générale, les variations de la vitesse chez les alcools 

 secondaires, il se manifeste une analogie avec les alcools primaires. Dans la série de ces 

 derniers, le premier membre, l'alcool méthylique possédait une vitesse initiale beaucoup 

 plus grande que les autres alcools, qui depuis le deuxième membre, montrèrent une vitesse 

 initiale constante. Ici, la constance ne se manifeste, qu'après que les deux premiers mem- 

 bres de la série avaient la vitesse plus grande. La constance de la vitesse, égale à 19 p.c., 

 constitue un indice caractéristique des alcools secondaires. 



Dans la représentation grapliique des résultats de î'éthérification des alcools secon- 

 daires, pour mieux montrer les différences dans la vitesse initiale des alcools, les obser- 

 vations de la première heure ne sont pas rejointes avec le zéro du système des coor- 

 données. 



La marche suivante d'éthérification des alcools secondaires diffère des alcools pri- 

 maires, comme on le voit ou bien en comparant les données numériques ou bien la repré- 

 sentation graphique de ces résultats. Pour les alcools primaires une seule courbe pouvait 

 représenter leur vitesse absolue initiale, puis le poids moléculaire devenant plus grand les 

 vitesses absolues devenaient plus grandes aussi, et de la courbe première se ramifiaient les 

 courbes des alcools, celles des alcools à grand poids moléculaire en premier lieu. Dans chaque 

 courbe la vitesse absolue diminue très vite. Voici le tableau de I'éthérification des alcools 

 primaires. Les alcools secondaires dont les vitesses absolues initiales étaient beaucoup 

 moindres que celles des alcools primaires, dans la 2-me heure et les suivantes, montrent 

 des vitesses absolues d'abord égales avec les alcools primaires, puis plus grandes que celles 

 de ces derniers. Il sera suffisant de comparer la marche de I'éthérification des alcools pro- 

 pylique et isopropylique. 



Alcool propylique. Vitesse de la 1-re heure = 46,39 



» » 2-me » =56,62 



Différence = 10,23 



