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d'un alcali, etqtle les électrodes sont inoxy- 
dables. Il y a dégagement de gaz et le pou- 
voir conducteur dépend de l'intensité du 
courant, comme il a été dit précédem- 
ment. 
On arrive alors aux résultats suivants : 
Si l'on ajoute à la quantité de chaleur 
observée celle qui serait produite par la 
combinaison de l'oxygène et de l'hydrogène 
dégagé, on obtient des nombres qui sont 
proportionnels à la résistance à la con- 
ductibité, et en raison directe du carré 
de l'intensité électrique. On voit danc 
que dans la décomposition électro-chi- 
mique de l'eau, il y a bien dégagement 
de chaleur en raison de la résistance du li- 
quide, mais qu'il y a aussi absorption de 
chaleur dans l'acte même de la décompo- 
sition. 
Une fois ces lois démontrées , j'ai pris des 
cas beaucoup plus cou!|)liqiiés , en sou- 
mettant à l'expérience différents liquides 
et des électrodes de diverse nkture. J'ai 
constamment trouvé en analysant les ré- 
sultats que, si au dégagement de chaleur 
observé on ajoute la chaleur qui serait pro- 
duite par la recomposition des éléments 
séparés, et qu'on retranche celle qui pro- 
vient des combinaisons qui ont lieu aux 
électrodes, on obtient des nombres qui sont 
proportionnels àjla résistance, à la conduc- 
tibilité au passage des lames dans le li- 
quide, et en raison directe du carré de l'in- 
tensité du courant ; de sorte que , dans tous 
les liquides, la quantité de chaleur déga- 
gée est exprimée par la formule 
C = iM^î — 
dans laquelle ^ est la quantité d'électricité 
qui traverse le liquide dans l'unité de 
temps, M un nombre proportionnel à la 
résistance à la conductibiliié que l'on dé- 
termine à l'aide des procédés indiqués dans 
la deuxième partie de ce mémoire, et N la 
difiérence entre la chaleur absorbée par 
les éléments décomposés et celle qui pro- 
vient des molécules qui se combinent. 
J'ai fait usage pour la chaleur produite 
dans les combinaisons chimiques des nom- 
bres trouvés par Dulong. 
Dans toutes les expériences on trouve 
toujours C positif, de sorte que la quantité 
de chaltur pioduite par le simple passage 
du courant dans un liquide est constam- 
ment plus grande que celle qui serait de'- 
gagée si les éléments séparés se combi- 
naient. 
On voit donc que les lois du dégage- 
ment de la chaleur par suite du passage 
de l'électricité dans les liquides sont les 
mêmes que dans les métaux, si l'on tient 
compte de la chaleur dégagée dans les ac- 
tions chimiques. 
Puisque les quantités de chaleur déga- 
gée lors des réactions qui s'opèrent aux 
électrodes, entrent dans l'expression de la 
chaleur produite par suite de l'action des 
courants électriques, on conçoit qu'à l'aide 
des lois précédentes il est possible, en opé- 
1-ant sur une |)lus grande masse de matière, 
de pouvoir déterminer avec exactitude ces 
quantités de chaleur; si l'on remarque en 
outre qu'en décomposant certains liquides 
au moyen de l'électricité, on peut faire 
naître au pôle des composés que l'on ne 
peut obtenir à l'aide des procédés chimi- 
ques ordinaires, on voit que l'on pourra 
déterminer, par ce procédé seulement, les 
quantités de chaleur dégagée lors de ces 
combinaisons. Je citerai comme exemple 
l'oxidation des métaux au pôle positif et la 
torniation des peroxydes. 
701 
N'ayant opéré que sur f|ue1ques gram- 
mes de matière, je -/.'ai pu déterminer avec 
exactitude ^nè les lois des phénomènes, 
sans Vouloir donner les nombres qui ex- 
priment les quantités de chaleur dégagée 
dans les combinaisons chimiques, car ils 
n'auraient pas toute la rigueur que l'on 
désire dans ces déterminations. 
Je n'ai voulu seulement , je le répète, 
dans ce premier travail , qu'étudier les ef- 
fets calorifiques de l'électricité et leurs 
lois, et montrer leur importance dans l'é- 
tude des sciences physico-chimiques , me 
réservant de faire connaître ultérieure- 
ment à l'Académie les déterminations rela- 
tives aux quantités de chaleur dégagée 
dans les actions chimiques auxquelles je 
serai parvenu eu m'appuyant sur les prin- 
cipes précédemment énoncés. 
CHIMIE INORGAMQUE. 
Recherches sur les produit» de décomposi- 
tion de l'acide sulfocyaiihydrique ; par 
M. C. Yoelckel, de Marbourg. 
Les snlfocyanures et leurs produits de 
décomposition ont été, à plusieurs reprises, 
l'objet de recherches étendues auxquelles 
nous devons une série de faits remarqua- 
bles et importants sous le rapport théorique. 
M. Wœhler trouva {Annal, de Gilbert, 
Lxix, 271) que, dans la décomposition du 
sulfocyanure de mercure par le gaz hydro- 
chlorique ou hydrosulfurique sec, l'acide 
sulfocyanhydrique se sépare à l'état d'un 
liquide huileux et incolore qui semble 
cristalliser par le refroidissement en une 
masse radiée, mais qui se décompose rapi- 
dement en un acide hydrocyanique et en 
unepoudre jaune à laquelle il donna le nom 
d'acide sulfocyanliydrique sulfuré (gesch- 
wefelteSchwefelblausaeure). Quelquespro- 
|>riétés de ce corps s'accordaient avec celles 
duproduitobtenu par M Wœhler, en chauf- 
fant le sulfocyanure de potassium avec l'a- 
cide nitrique, de sorte qu'on les prit pour 
identiques. 
Dans un travail postérieur , M. Liebig 
démontra [Annal der Pharni., x, 8) que le 
sufocyanure de potassium fondu dans le 
gaz hydrochlorique sec se décompose 
aisément, en même temps que le col de la 
cornue se remplit d'une substance concrète, 
rou{î;e, jaunâtre ou d'un rouge écarlate, 
tandis qu'il se dégage im corps gazeux. 
Lorsqu'on dirige dans l'eau froide les pro- 
duits volatils , il s'y dépose du sulfure de 
carbone en gouttelettes limpides , l'eau de- 
vient fort acide et fournit par l'évaporation 
des cristaux de sel ammoniac. Pendant 
toute la durée de l'opération on remarque 
une forte odeur d'acide prussique. 
La masse rouge déposée dans le col de la 
cornue est entièrement soluble dans l'al- 
cool, ce qui la distingue du corps jaune et 
pulvérulent formé par l'action du chlore 
ou de l'acide nitrique sur le sulfocyanure 
de potassium ; elle se dissout également 
dans l'eau bouillante, et la dissolution, d'un 
jaune rougeàtre, dépose un corps pulvéru- 
lent jaune-rouge , qui se redissout dans 
l'eau bouillante, et peut en être extrait de 
nouveau sans altération. Cette dissolution 
précipite les sels d'argent en llocons jaunes 
abondants, qui, chauffés dans la liqueur, 
deviennent noirs ou vert-noirâtre , tandis 
qu'un gaz se dégage. Ce corps renlérme du 
soufre en grande quantité. 
Il a été analysé au laboratoire de Gie- 
I 
702 ^ 
' séu par M. Woskresenski qui lui donne la 
composition : 
Cy'S^^-ir. 
Cette analyse se trouve consignée dans 
le Traité de U. Liebig, t. 1 p. 193, où ce 
corps est décrit sons le nom d'acide persul- 
focyanhydrique. Nous allons le soumettre 
à quelques considérations. 
I. Acide persulfocyanliydrique. — Cette 
matière se prépare, de la manière la plus 
commode, par voie humide, par différents 
procédés : ainsi, par exemple, on l'obtient 
facilement en saturant par du gaz hydro- 
chlorique une solution du sulfocyanure de 
potassium. Le gaz est absorbé avec dégage- 
ment de chaleur, de sorte qu'une partie de 
l'acide sulfocyanhydrique est chassée sans 
être décomposée, ainsi qu'on le remar-iue 
à l'odeur qui se manifeste. Au bout de 
quelque temps l'acidepersulfocyanhydrique 
se sépare sous la forme d'ime poudre jaune, 
en même temps qu'il se dévelo|)pe une 
grande quantité de gaz, parmi lesquels on 
remarque surtout l'acide carbonique. Dans 
certains cas il se dégage de l'hydrogène 
sulfuré et du sulfure de carbone; le liquide 
restant renferme surtout de l'acide formi- 
que, de l'acide prussique et de l'ammo- 
niaque. 
On peut éviter la plus grande partie de 
ces produits de décomposition , et l'on ob- 
tient alors bien plus d'acide peisulfocyan- 
hydrique , en mélangeant une solution 
aqueuse de sulfocyanure de potassium sa- 
turée à froid avec six ou huit fois son vo- 
lume d'acide hydrochlorique concentré et 
abandonnant le mélange pendant vingt- i 
quatre heures. Au commencement, le tout 
se prend en une bouillie blanche qui com- i 
mence déjà après un développement de 
gaz , il se produit du gaz carbonique et de 
l'acide prussique, la ruasse perd sa consis- u 
tance gélatineuse et se convertit en une * 
bouillie de fines aiguilles qu'on n'a qu'à 
laver avec de l'eau froide pour avoir de 
l'acide pcrsulfocyanhydrique pur. 
Cet acide est presque insoluble dans l'eau 
froide; dans l'eau bouillante il se dissout 
complètement, niais en petite quantité, et 
cristallise, par le refroidissement, en ma- 
gnifiques aiguilles jaunes. Ils se dissout éga- 
lement dans l'alcool et dans féther, et 
même plus que dans l'eau bouillante. La 
dissolution dans l'eau et dans l'alcool réagit 
légèrement acide, et donne des précipités 
avec les sels métalliques suivants : avec l'a- 
cétate de plomb un beau précipité jaune; : 
avec le nitrate d'argent un précipité sem- 
blable, qui se décompose aisément en sépa- 
rant du sulfure d'argent; avec le bichlorure 
de mercure un précipité blanc-jaunàtre ; \ 
avec le deutosulfate de cuivre un jaune ; ' 
avec le protochlorure d étain un jaune ; 
avec le bichlorure de platine un jaune bru- 
nâtre. Les auttes sels métalliques ne sont 
pas précipités. 
Cinq analyses nous ont donné la compo- j 
sition suivante pour l'acide persulfocyan- i 
hydrique : | 
Calcul. I 
C» 151,70 16,05 
Az^ 177,04 18,93 ^ 
12,48 1,32 
603,18 63,90 
Ces résultats s'accordent parfaitement I 
avec ceux obtenus par M. Worskresensky. \ 
Pour déterminer le poids atomique de . 
cet acide, j'en choisis la combinaison avec ' 
l'oxyde de plomb. Ou l'obtient pur en dis- I 
solvant l'acide dans l'eau bouillante, et on i 
