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quelin complétèrent son observation et 
- l'étendirent au zinc et à l'étain. Ces deux 
chimistes établirent d'une manière gëiî'j- 
- raie que, lorsque l'aciJe sulfurei.x réagit 
'■ sur un me'tal, il se forme toujours deux 
sels, un sulfite et un hyposulfite. Malgré 
les résultats de ces chimistes, et quoique 
leur opinion soit professe'e par MM. Gay- 
Lussac et Pelouze, tous les traités de cliimie 
publiés dans ces derniers temps, tout en 
établissant que ce sujet demande un nou- 
vel examen, admettent qu'un hyposulfite 
■seul prend naissance, 
Fe + SO^ = Fe O, SO. 
M. Damas pense qu'il serait plus proba- 
ble d'y supposer la formation d'un bisul- 
fate de sulfure. 
M. Persoz, qui regarde comme démon- 
trée l'existence des hyposulfites basiques, 
MO, SO, pense que l'acide sulfureux se 
combine directement au métal sans se dé- 
composer à la manière d'un corps simple. 
Dans toutes ces formules, jamais l'eau 
n'intervient. Les résultats que nous indi- 
querons plus loin répondront à chacune de 
ces hypothèses, et ce court exposé suffira 
pour donner une idée de la question que 
nous avons essayé d'éclaircir. 
Nous avons étudié l'action de l'acide sul- 
fureux sur les métaux des ti'ois premières 
sections que nous avons pu nous procurer, 
savoir : le zinc, le fer, l'étain, le nickel, le 
cadmium, le potassium et le sodium. 
Lorsqu'on jette du potassium dans une 
dissolution aqueuse d'acide sulfureux, ce 
métal agit comme il le ferait sur de l'eau 
pure ; il brûle à la surface du liquide, en 
donnant lieu à delà potasse qui s'unit à de 
l'acide sulfureux. 
Mais en traitant l'acide sulfureux dissous 
dans l'eau par des alliages contenant du 
potassium, l'amalgame de potassium, par 
exemple, la dissolution du métal se fait au 
fond de la liqueur : il se de'gage encore de 
l'hydrogène, dû sans doute à la rapidité de 
la décomposition de l'eau ; mais il se forme, 
outre le su fite, de l'hyposulfite. 
Le sodium se comporte comme le potas- 
sium . 
Le zinc nous a fourni les résultats déjà 
obtenus par Foorcroy et Vau^uehn, c'est- 
dire deux sels, un sulfite et un hyposulfite. 
Ces chimistes n'avaient pas analysé ces 
composés ; nous l'avons fait. 
Le sulfite est peu soluble dans l'eau ; il a 
pour formule 
XnO, SO^ -^2H0. 
L'hyposulfite contient 2 équivalents de 
soufre pour 1 équivalent de métal, c'est-à- 
dire Zn O, S=0". Ce n'est donc pas un sous- 
hyposulfite, comme on l'avait cru; mais 
nous n'avons pu doser son eau de cristalU- 
sation, parce qu'il n'est pas possible de l'ob- 
tenir à l'état solide. Il se détruit avec la 
plus grande facilité, et l'étude de son mode 
de décomposition nous a fourni de curieux 
résultats. 
La dissolution de l'hyposulfite de zinc 
est incolore, transparente et sans odeur; 
elle n'est pas précipitée par l'alcool absolu ; 
mais si l'on cherche à obtenir le sel cris- 
Uillisé, soit en plaçant la liqueur dans le 
vide, soit en l'abandonnant à l'évaporation 
spontanée , il arrive un moment de con- 
centration où la dissolution se trouble ; il 
se foriie un dépôt blanc de sulfure de zinc, 
r,et la litrueur contient de l'hyposulfate mo- 
>.nosulfuii de zinc. Cette décomposition, 
qui est cohimune à un grand nombre d hy- 
posulfites, représente exactement par 
cette é^uatioi. 
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2 (Zn 0, 0^) = Zn S H- Zn O, 8= 0=. 
L'hyposulfate monosulfuré de zinc est 
lui-même un comi^osé fort peu stable; la 
moindre élévation de température le dé- 
compose ; aussi l'hyposulfite de zinc, éva- 
poré à siccité, donne-t-il, pour résultat fi- 
nal, du sulfure de zinc, du souhe, du sul- 
fate de zinc et un dégagement d'acide sul- 
fureux. 
Le fer se dissout rapidement dans l'acide 
sulfureux, et donne d'abord des cristaux 
de sulfite S 0= Fe O, 3 H 0. Si l'on continue 
à évaporer dans le vide la liqueur dont on 
sépare ce sel, on obtient quelquefois des 
cristaux qui contiennent de l'hyposulfite ; 
mais le plus souvent, et sans qu'on ait pu 
observer de différences bien notables dans 
le mode opératoire, le liquide contient, 
mêlé à l'hyposulfite, de l'hyposulfate sul- 
furé très instable, et qui se décompose, par 
la concentration, en soufre, acide sulfureux 
et sulfate. 
Le nickel donne un sulfite et un hyposul- 
fite; le sulfite de nickel a pour formule 
Ni O, S0% 6 HO. 
Arrivés « ce point de notre travail, il nous 
paraissait très probable que la loi énoncée 
par Fourcroy et Vauquelin serait confir- 
mée, et que l'étain et le cadmium nous 
fournissaient, comme les métaux déjà ci- 
tés, un sulfite et un hyposulfite, Mais; bien 
que toutes les raisons tirées des analogies 
fussent en faveur de cette manière de voir 
(car, en effet, quel métal ressemble plus 
au zinc que le cadmium?), les faits sont ve- 
nus lui donner un éclatant démenti. 
L'acide sulfureux dissout encore le cad- 
mium sans dégagement de gdz; mais, in- 
dépendamment du sulfite, on obtient, dès 
le début de l'opération, du sulfure de cad- 
mium en grande quantité. 
L'étaui doiane les mêmes résultats. 
D'où vienuent ces différences? 
Dans un cas il se fait du sulfite et de l'hy- 
posulfite; dans l'autre cas, c'est du sulfite 
et du sulfure. Bien que chacun de ces ré- 
sultats puisse se concevoir séparément et 
s'exprimer par des formules très simples, 
on ne peut cependant les expliquer sans 
admettre l'mtervention de l'eau, à moins 
de renoncer à admettre des analogies chi- 
miques dont mille exemples ont démontré 
l'évidence. Si, au contraire, on admet que 
l'acide sulfureux agit comme un autre 
acide, comme l'acide sulfurique par exem- 
ple, tous les fdits s'expliquent d'eux-mê- 
mes. Il faut seulement se rappeler une pro- 
priété bien connue de l'hydrogène sulfuré, 
savoir : qu'il y a des dissolutions métalli- 
ques qui sont toujours précipitées par ce 
réactif, tandis que d'autres ne le sont ja- 
mais lorsque la liqueur est acide ; et, dans 
les circonstances qui nous occupent, il y a 
toujours un grand excès d'acide sulfureux. 
Ces faits admis, nous allons expliquer les 
phénomènes. Aussitôt le contact établi en- 
tre l'eau, l'acide sulfureux et le zinc, l'eau 
est décomposée; il se forme un sulfite et 
de l'hydrogène naissant ; cet hydrogène, 
au moment où il prend naissance, rencon- 
tre de l'acide sulfureux ; or, nous avons 
prouvé, dans un autre Mémoire publié en 
1841, que, dans celte circonstance, l'acide 
sulfureux est réduit, et que l'hydrogène 
sulturé est le produit de cette réduction. 
Que va-t-il arriver? Si le sulfite métallique 
contenu dans la liqueur peut être préci- 
pité à l'état de sulfure en présence d'un 
acide, par le gaz sulfhydrique, il se préci- 
pitera du sulfure, et l'excès de sulfite res- 
tera dans liqueur. C'est ce que nous avons 
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i observé par le cadmium et l'étain. Si, au 
contraire, l'acide suirhydrique est sans ac- 
tion sur la dissolution métallique daus la- 
quelle il a pris naissance, ces décomposi- 
tions suivront leur cours ; il se trouve en 
présence d'un grand excès d'acide sulfu» 
reux, les deux gaz se décompofent mutuel- 
lement ; il se forme de l'eau et du soufre, 
mais ce soufre ne peut se précipiter, car il 
rencontre un sulfite prêt à le dissoudre, 
pour former un hyposulfite ou un hyposul- 
fate sulfuré. Tels sont aussi les résultats que 
nous avons obtenus avec le zinc, le fer, le 
nickel et les métaux alcalins. 
En admettant cette manière de voir, 
non seulement on exphque les phénomènes 
principaux, mais encore on éclaire com- 
plètement tous les résultats secondaires,- 
pour lesquels nous renvoyons à notre Mé- 
moire. 
En agissant sur les métaux des trois pre- 
mières sections, l'acide azotique détermine 
également la décomposition de l'eau. 
M. Kuhlmann l'a prouvé pour les métaux 
de la troisième section; l'hydrogène, au 
lieu de se dégager, reste dans les liqueurs à 
l'état d'ammoniaque : il l'avait admis éga- 
lement en théorie pour les métaux alcaUns ; 
mais il n'avait pu le prouver par l'expé- 
rience, ce qu'il avait attribué à la haute 
température qui se développe pendant la 
réaction. Nous sommes heureux de pou 
voir démontrer l'exactitude de cette opi- 
nion. Il nous a suffi en effet, pour obtenir 
de l'ammoniaque avec le potassium et le 
sodium , d'allier ces métaux avec le mer- 
cure : l'amalgame qui se produit est atta- 
qué par l'acide azotique étendu sans déga- 
gement de chaleur trop considérable. 
Comme le mercure traité seul par l'acidQ 
aïotique ne donne pas d'ammoniaque, ce- 
lui qu'on obtient avec l'alliage ne peut 
provenir que du métal alcalin. 
On peut dissoudre l'étain dans l'acide 
azotique sans dégagement d'aucun gaa; 
mais lorsqu'il s'en dégage, nous avons re- 
connu, contrairement à l'opinion admise, 
qn'ils sont d'autant plus azotés que la réac» 
tion est moins vive. 
L'acide chlorique a été à tortplacé parmi 
les acides qui attaquent les métaux en dé- 
gageant de fhydrogène; la quantité d'hy-i 
drogène qui se dégage lorsqu'il attaque le 
fer est presque nulle, elle est très faible 
avec le zinc; elle est d'autant plus faible 
que l'action se fait avec plus de lenteur. 
Une expérience très simple met en évidence 
la réduction de l'acide chlorique : si l'on 
fait un mélange d'acide sulfurique, d'eau 
et de chlorate de potasse qui ne précipite 
pas l'azotate d'argent, il suffit, pour obte- 
nir des flocons très abondants de chlorure 
d'argent avec ce mélange, d'y plonger pen- 
dant quelques instants une lame de zinc. 
SCIENCES NATURELLES. 
GÉOLOGIE. 
Rapport sur deux Mémoires de M. le doc-^ 
teur E. Robert, ayant pour titres : l" Re- 
cherches géologiques sur le minerai de 
fer pisoli tique et sur le deutoxyde de 
manganèse hydraté observés à Meudon; 
2» Sur la paléontologie du bassin de 
Paris. 
Le bassin de Paris, qui a été jn-esque la 
cause de l'immortel ouvrage de M. Cuvier 
sur les ossements fossiles, et qui lui a four- 
ni , ainsi qu'à son illustre collaborateur 
\ 
