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cristalline. Il est très peu soluble dans les 
acides. Sa composition est . 
~ 92,83 de plomb. 
7,17 d'oxygène. 
100,00 
Si an lieu de prendre de la sonde mar- 
quant de 40" à 45° l'on fait fondre cet al- 
cali caustique et que l'on y projette de 
l'hydrate de protoxyde de plomb , celui-ci 
devient ronge à l'instant même en donnant 
naissance à un nouvel oxyde isomère avec 
le protoxyde. Ce nouvel oxyde e--t une 
substance amorphe dont la couleur rap- 
pelle celle du minium. Trituré il donne 
une poudre jaune rou{3[eàtre semblable à 
celle que fournit l'oxyde rose, mais i\ dif- 
fère de ce dernier en c« qu'il est très so- 
luble dans les acides. Entre 300 et 400° il 
devient rouge brun sans changer de teinte 
par le refroidissement, et au-dessus de 
400° il prend une teinte jaune de soufre 
pendant que la température s'abaisse. Cet 
oxyde peut être obtenu anhydre, mais ce 
n'est qu'avec la plus grande difficulté qu'on 
le prive de son eau hygrométrique. Ce 
qui est curieux, c'est que la potasse à 45° 
agit sur l'hydrate de protoxyde de plomb 
en excès de la même manière que la soude 
fondue , tandis que la soude à 45° ne donne 
pas le même résultat. 
En dissolvant de riiydrale de protoxyde 
de plomb dans de la potasse à 45° jusqu ;i 
saturation, M. Calvert a obtenu un troi- 
sième oxyde qui paraît avoir été étudié 
déjà par M. Mitscherlich. E. F. 
SCIENCES PHYSIQUES. 
CHIMIE APPLIQUÉE. 
Sur l'emploi du cyanure de potassium dans 
raua'yse chimique ; par MM. J. Haidlen 
et R. Fresenius. 
(Premier arlicle.) 
Dans un Mémoire publié dans ces derniers 
temps sur la préparation et l'emploi du 
cyanure de potassium , M. Liebig a signalé 
les services importants que ce corps peut 
rendre conime agent de réduction ou de 
séparation dans l'analyse chimique; il y a 
cité un grand nombre de cas où des sépa- 
rations, pénibles ou incomplètes par les 
procédés employés jusqu'alors , s'effec- 
tuaient de la manière la plus simple à l'aide 
du cyanure de potassium. Ces faits légiti- 
maient l'espérance qu'une étude encore plus 
approfondie de l'action de ce cyanure sur 
les oïides , les sulfures métalliques , etc. , 
pourrait ajouter des données intéressantes 
à l'histoire des combinaisons du cianogène 
en général , ainsi qu'à l'analyse chimique 
en particulier. 
Sur l'invitation expresse de M. Liebig, 
nous avons entrepris, au laboratoire de 
Giessen , des recherches où nous nous 
sommes contrôlés réciproquement, avec 
tout le scrupule qu'exige un travail où rien 
ne peut se déduire par analogie, mais où 
tout doit se décider par la voie de l'expé- 
rience. Dans le cours de ces recherches , 
nous avons eu la satisfaction do voir se 
réaliser nos expériences en grande partie 
et d'obtenir des résultats favorables, sur- 
tout pour l'analyse. 
Avant de passer à la doscription de nos 
reclicrches , nous ferons observer qu'à 
moins d'une désignation spéciale nous en- 
tendons toujours par cyanure do potassium 
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le mélange de cyanure de potassium et de 
cyanate de potasse , qu'on obtient, suivant 
M. Liebig, en faisant fondre du cyanofer- 
rure de potassium avec du carbonate de 
potasse. Nous avons fixé notre attention de 
préférence sur ce proiluit , sa préparation 
étant simple . fort aisée et peu coûteuse. 
Pour l'obtenir on prend sur huit parties 
de cyanoferrure de potassium, entièrement 
débarrassé de son eau de cristallisation , 
trois parties de carbonate de potasse. Ce 
dernier doit être tout à fait sec et parfai- 
tement pur, surtout exempt d'acide sullu- 
rique. Il est convenable d'opérer la fusion 
dans un creuset de fer bien couvert, attendu 
que le cyanure de potassium en fusion tra- 
verse aisément les creusets de liesse et leui- 
enlève toujours une pelite quantité de si- 
lice. Si, dès le commencement de l'opéra- 
tion, on maintient la chaleur au rouge fai- 
ble , la réduction et la séparation du fer ne 
manquent pas de réussir. 
Pour servir de réactif, le cyanure de 
potassium ainsi obtenu doit , après le re- 
froidissement , se présenter sous la forme 
d'uîie masse d'un blanc de lait , exempt de 
grains de fer, et donner à froid avec l'eau 
distillée une solution limpide et incolore. 
Elle ne doit point , par l'addition d'un 
excès d'acide hydrochlorique, laisser de ré- 
sidu siliceux. Les sels de plomb doivent y 
former un précipité parfaitement blanc; s'il 
est d'un aspect sale, cela prouve que le car- 
bonat - de potasse avait été mélangé avec du 
sullitle de potasse, que le cyanure de po 
tassiam ramèiiC à Félat de sulfure. Nous 
avons préparé , pour les réactions une so- 
lution de \ partie de cyanure de potas- 
sium dans 6 à 8 parties d'eau. 
Examinons d'abord l'action du cyanure 
de potassium sur des corps pris isolément, 
pour pisser ensuite aux nouvelles méthodes 
de disllnclion et Ae séparation. Les pro- 
priétés du cyanure de potassium permettent 
d'en taiie deux espèces d'applications qui 
n'ont presque aucun rapport entre elles : 
en effet, il sert d'abord d'agent de sépara- 
tion par voie humide, et, en second lieu, 
de moyen de réduction et de fusion par 
voie sèche. Cette circonstance nous fait di- 
viser notre travail en deux parties. 
L Réaction des oxidcs et des sulfures 
mctiilliijues par In voce humide. Tous les 
sels , examinés sous ce rapport , furent na- 
turellement employés en solution aqueuse. 
En général, il nous a paru indifférent que 
les oxides fussent unis à tel ou tel acide, et 
que l'acide prédominât ou non dans la so- 
lution. 
^. Potasse, soude, ammoniaque. Elles 
n'éprouvent aucun changement. 
2. Chaux-, baryte, strontiane. Lorsqu'on 
ajoute du cyanure de potassium à la solu- 
tion acpieuse de l'un de leurs sels, il se 
forme un précipité blanc de carbonate de 
chaux, de baryte ou de strontiane. Il pro- 
vient du carbonate alcalin produit par la 
décomposition du cyanate de potasse cpù 
était contenu dans le cyanure de potas- 
sium. L'ébullilion fîworise la séparation 
complète descarbonatesdesterres alcalines. 
Le cyanure de potassium n'a pas la moindre 
influence sur ces carbonates, c'est-à-dire 
que le précipité y est tout aussi insoluble 
que dans l'eau. Si l'on n'ajoute pas assez 
de cyanii'. i- ,!o potassium pour précipiter 
comi'l 'ù tr cut ie ^ oxides en (juestion à l'état 
de carbonates , une partie reste en disso- 
lution à celui do cyainire, mais celui-ci se 
convertit à l'air et plus vite encore par la 
chaleur, eu carbonate. 
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3. Magnésie. Elle se comporle comme 
les terres alcalines : seulement il se pré- 
sente ici cette circonstance qu'il se forme 
toujours, par la décomposition du cyanate 
dépotasse, un sel ammoniacal qui ne se 
décompose que par l'ébnllition avec du car- 
bonate de potasse, si la précipitation doit 
être com]3lète. 
4. Alumine. YiWe se précipite complète- 
ment. Le précipité d'hydrate d'alumine est 
entièrement insoluble à froid dans un excès 
de cyanure de potassium. Une partie se 
d ssont par l'écbauffement, mais elle s'en 
précipite de nouveau par une addition de 
sel ammoniac. 
5 Manganèse. Lorsqu'on ajoute à une 
solution de cyanure de potassium très peu 
d'une solution de protoxide de manganèse, 
le liquide prend une teinte rouge-bran 
clair; par l'addition d'une plus grande 
quantité de sel de manganèse, il se produit 
un abondant précipité de cyanure de man- 
ganèse d'un jaune rouge sale et fjui se dis- 
sout dans un grand excès de cyanure de 
potassium. La liqueur rouge-brun , obte- 
nue, dont les acides ne séparent plus de 
cyanure de manganèse, est une solution 
manganocyanure de potassium , à l'air 
elle se décolore et se décompose en sépa- 
rant de l'oxide de manganèse hydraté. — 
Le sulfure de manganèse récemment pré- 
ci pite ne se dissout que fort difficilement 
à chaud dans un grand excès de cyanure 
de potassium. La solution d'un léger rouge 
jaunâtre ren erme du manganocyanure et 
du sulfure de potassium. L'addition d'un 
excès d'acide hydrochlorique en de'gage de 
l'hydrogène sulfuré et de l'acide prussique, 
tandis que la solution retient du chlorure 
de manganèse. 
6. Fer. Le cyanure de potassium forme 
un précipité rouge-jaune dans la solution 
d'un protosel de fer, précipité qui exige un 
grand excès de cyanure de potassium pour 
se dissoudre , mais qu'une addition de po- 
tasse caustique fait disparaître prompte- 
ment. Le liquide renferme du ferrocyanure 
de potassium dont onconnaîi les réactions. 
Dans la solution des persels de fer , le 
cyanure de potassium occasionne un pré- 
cipité brun-rouge semblable à l'hydrate 
de peroxide de fer, et qui ne se dissout pas 
entièrement dans un excès de cyanure de 
potassium. Le liquide renferme du ferro- 
cyanure de potassium. 
Le sulfure de fer lécemment précipité se 
dissout difficilement à chaud dans beau- 
coup de cyanure de potassium ; mais si l'on 
y ajoute de la potasse caustique , la solu- 
tion est prompte et complète. Le liquide , 
d'un brun jaunâtre, contient alors du fer- 
rocyanure et du sulfure de potassium. 
7. Cobalt, En ajoutant du cyanure de 
potassium à la solution d'un protosel de 
cobalt, on obtient un précipité flocon- 
neux de cyanure de cobalt, d'un jaune sale 
et qui se dissout complètement dans un 
excès de réactif. Lorsqu'on chauffe la so- 
lution il se produit, en présence d'acide 
prussique libre, du cobalt cyanide de po- 
tassium que ni les acides étendus ni les al- 
calis n'altèrent. 
Le sulfure de cobalt récemment précipité 
se dissout à chaud dans le cyanure de po- 
tassium avec une teinte jaune-brunâtre. 
Si l'on ajoute à la solution un acide eu 
excès, il se développe do V'hydroçène sul- 
furé et de l'acide prussique. La solution 
r. tient du cobaltocyanidc de potassium. 
8. N'ckcl. Lors([ù'on mélange un sel de 
nickel avec du cyanure de potassium, il 
