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riences, est que certains sels hydratés, tels 
que les suHales de magnésie, n'occupent 
par eux-mêmes aucun espace dans la solu- 
tion , mais qu'ils occupent uniquementcelui ■ 
qui aurait été rempli par leur eau combinée 
si elle avait été versée dans l'appareil satis 
le sel auquel elle est attachée. Dalton avait 
observé ce fait en 1860 pour quelques cas, 
et MM, Playlair et Joule ont conlirmé l'exac- 
titude de ses observations à ce sujet. Ce 
fait est particulièremcn'frappantpouv l'alun; 
ce sel contient 23 atomes anhydres et 2h 
atomes d'eau; or, lorsqu'on diseofil l'alun 
dans l'eau, l'espace qu'il occupe est exac- 
tement celui qui appartient à l'eau, les 23 
atomes anhydres n'en prenant pas du tout 
par eux-mêmes. 
Après cela, les deux chimistes anglaisexa- 
minentlesvokimesdes seisquisontou anhy- 
dres, ou combinés seulement à une faible 
quantité d'eau. Pour ces recherches, la tige 
de leur voluuiomètre était divisée en grains 
d'eau, de sorle que neuf divisions de celte 
graduation étaient équivalentes au volume 
occupé par un équivalent d'eau à GO" Fah- 
reinheit. En dissolvant un équivalent de sel 
dans l'eau, ils ont observé que l'accroisse- 
ment était pour ions les cas, soit de 9, soit 
d'un multiple de ce nombre, la plus grande 
ditïérence observée ne s'est élevée qu'à 3 
sur h5. Ainsi un équivalent de sulfate de 
potasse augmente le volume de l'eau de 18, 
ou 9 X 2 ; le chlorure de potassium de 29, 
ou 9 X S, etc. Ils ont reconnu que celte 
loi des volumes multiples prévalait avec 
beaucoup d'uniformité dans toutes les clas- 
ses de sels qu'ils ©nt soumises à leur exa- 
men, Les sels qui possèdent la même forme 
à l'état solide ont aussi le même volume en 
solution, à l'excepli )n des sels ammonia- 
caux, dont le volume en solution est supé- 
rieur à celui des sels correspondants de 
potasse. 
Les sels doubles ont la somme des volu- 
mes des sels constituants. 
Le sujet ([ue traitent ensuite MM. Playfair 
et Joule est la densité spécihque des solides 
Ils ont trouvé que, dans tous les cas, un sel 
en solution forme une masse moindre que 
sous son état solide; la différence est pour 
chaque volume comme 9 : 11. Si l'on divise 
par 11 le volume spécifique des sels qui 
n'occupent aucun espace par eux-mêmes 
dans leur solution, le quotient indique le 
nombre d'atomes contenu dans le sel ; il y a 
plusieurs exceptions dans lesquelles la dif- 
férence est comme 9 : 10, ou comme la 
différence entre le volume de l'eau et celui 
de la glace. Dans le cas des sels anhydres, 
ou de ceux qui ne renferment qu'une faible 
quantité d'eau d'hydratation, les deux chi- 
mistes n'ont pas reconnu d'exceplionsquant 
à la relation multiple des volumes solides, 
excepté celles qui sont dues aux ei'reurs 
d'observation, et dont les extrêmes sont 
évalués à 3 sur hh- Le quotient qui provient 
de la division du volume atomique du solide 
par 11, dans la plupart des cas, donne les 
mêmes nombres (pie ceux (pi'on obtient en 
'divisant le vciIuuk; litiuide par 9. 
Dans quehiues cas, il parait s'opérer une 
union cbimi(iue entre le sel et l'eau, car le 
sel à son état solide perd un volume en 
devenant liquide; ainsi le sulfate de potasse 
qui a un volume égal à 33, ou 11 X 3 sous 
son état solide, n'a plus en solution qu'un 
volume égal à 18, ou 9 X 2- I-^s sels d'am- 
moniaque et les sels correspondants de po- 
assc ont le même volume à l'état de sels ; 
en fait, tous sont des corps exactement iso- 
morphes, et leurs sels doublcsont un volume 
égal à la somme des volumes de leurs sels 
composants. 
Les deux auteurs décrivent enfin la nou- 
velle méthode qu'ils ont employée pour 
déterminer le poids spécifique des sels, et 
la simplicité de celte méthode leur a permis 
d'établir la relation entre ces poids spécifi- 
ques en les mettant à même de multiplier 
leurs observations. 
ÉLECTROCHIMIE. 
Snr les applications de l 'électrochimie à l'é- 
tude des phénomènes de décomposition et 
de recomposition terrestres ; par M. BEC- 
QUEREL. 
(Suite). 
ni. — De la propriété dissolvante de la solution 
saturée du clilorure de sodium, et de son em- 
ploi pour la formalion du cliloiosulfate, clilo- 
ropiiosphate, chlorotartrate de plomb et l'a- 
nalyse de la galène. 
En électrochimie, pour décomposer et 
recomposer les corps, il faut un dissolvant 
qui livre passage au courant. On prend or- 
dinairement pour dissolvant l'eau, dont la 
faculté conductrice est augmentée considé- 
rablement par la présence d'une petite 
quantité d'acide ou d'une substance saline; 
mais il ne faut pas s'en tenir à ce dissol- 
vant quand on s'occupe des applications de 
l'éli ctricité à la chirnie, à la géologie et aux 
sciences physico-chimiques en général, car 
il en existe bien d'autres que; l'on peut uti- 
liser avantageusement. M. Becquerel met 
en première ligne l'eau salée proprement 
dite, attendu que le chlorure de sodium est 
le sel soluble le plus répandu dans la na- 
ture. 
L' s sels insolubles qu'il a soimiis à l'ex- 
périence sont ceux à base de plomb et 
ayant pour éléments électro - négatifs les 
acides sulfurique, phosphorique, lluosilici- 
que, oxalique, borique, tartrique, gallique, 
arsénique et tungsliqua. Quant au sulfate 
de plomb, 1 litre d'eau saturée de chlorure 
de sodium, marquant 25 degrés à l'aréo- 
mètre de Baume, dissout environ 0 gr. , 66 
de sulfate de plomb; la solution, abandon- 
née à elle-même, laisse déposer sur les 
parois du bocal, dans l'espace de quelques 
jours, de petits cristaux .réunis quelquefois 
en houppes soyeuses, ou se présentant avec 
des formes qui n'ont pas été encore détermi- 
nées : ces cristaux sont insolubles dans 
l'eau, ainsi que dans la solution de chlorure 
de sodium; exposés sur une lame de platine 
à la flamme d'une lampe à alcool, ils sont 
décomposés et entrent en fusion; le chlo- 
rure de plomb se volatilise. En mettant ces 
cristaux en digestion avec de l'acide nitri- 
que et une petite feuille d'or battu, il se 
forme du chlorure d'or ; exposés à l'action 
du chalumeau sur le charbon avec de la 
soude, puis placés sur une lame d'argent 
avec un peu d'eau, la lame est noircie; en- 
fin, chauffés fortement dans un tube de 
vene, il se volatilise du chlorure de |)lomb 
avec un peu d'eau. Ces cristaux, appartien- 
nent donc à un chlorosulfatc hydraté de 
plomb, dont M. Bec{[uerel a déterminé la 
composition c )mme il suit : Ogr.56 de cette 
subt.tanc(> chaulïée juscpi'à fusion ont été 
mis dans une capsule de porcelaine avec de 
l'eau légèrement acidulée par l'acide clilo- 
rhydrique et une lame de zinc, pour avoir 
le plomb à l'état métallique. La réaction 
eut lieu en très peu de temps ; le plomb, 
précipité et recueilli, pesait 0 gr. hV2. Les 
dissolutions avec les eaux de lavage ont été 
rapprochées par l'ébullition, cl l'on a pré- 
cipité l'acide sulfurique du sulfate de zino 
avec le chlorure de barium. On a retiré 
0 gr. 150 de sulfate de baryte, reflfermant 
0 gr. 052 d'acide sulfurique, correspondant 
à 0 gr. 200 de sulfate de plomb, lesquels 
renfermaient 0 gr. 139 de plomb; on en 
déduit : 
Chlorosulfale 0gr,560 
Sulfate de plomb. 0 ,200 
Chlorure de plomb. 0 ,360 
Or, Ogr.360 de chlorure de plomb renïer^ 
mant Ogr.270 de plomb, c'est-à-dire le dou- 
ble de ce que coutient le sulfate, il s'ensuit 
que le chlorosulfale est composé de 1 ato- 
me de sulfate et de 2 atomes de chlorure. 
Quant à la quant té d'eau de cristallisation, 
M. Becquerel n'a pu la déterminer exacte- 
tement, attendu qu'en chauffent fortement 
la matière dans un tube, elle se fond et il 
se volatilise un peu de chlorui'e de plomb 
eu même temps que l'eau. Néarmioins , 
ayant trouvé que les Ogr. 560 résultaient de 
Ogr.572 chauffés jusqu'à fusion, il s'ensuit 
que Ogr. 560 étaient combinés probablement 
avec Ogr. 012 ; ce qui donnerait, pour la 
formule du chlor.osuîfate de plomb, 
Sos Pb, 2Ch Pb, HiiO. 
Cela posé, voici ce qui doit arriver quand 
on abandonne à elle-même une solution sa- 
turée de chlorure de sodium et de sulfate 
de plomb. Le chlore étant en excès, quoi- 
que combiné avec le sodium, réagit lente- 
ment sur le sulfate de plomb, de manière à 
opérer une double décomposition. 11 se for- 
me alors du chlorure de plomb et du sul- 
fate de soude ; le chlorure de plomb se 
combine avec le sulfate dans les proportions 
indiquées. La combinaison cristallise en 
houppes soyeuses ou en cristalix dérivant 
du système prismatique rectangulaire obli- 
que, suivant la quantité de suifute de plomb 
qui se trouve dans la solution ; quand la so- 
lution est saturée de sulfate, on n'a que des 
houppes soyeuses. Ces réactions continuent 
jusqu'à ce que le sulfate de plomb soit dis- 
paru. 
Le phosphate de plomb étant soluble dans 
une solution saturée de chlorure de sodium, 
mais en beauc nip moindre proportion que 
le sulfate , produit également un chloro- 
phosphate de plomb, qui cristallise en la- 
melles. La formule de ce composé doit être 
analogue à celle du chloi'osulfate. Le chlo- 
ropliosphale de plomb de 1 1 nature se pré- 
sente sous la forme de |)rismes hexaèdres ; 
M. Wœhler a montré qu'il était composé de 
chlorure plombique et de phosphate plom- 
bique, dans des proportions telles, que ce 
dernier renferme neuf fois autant de plomb 
que le chlorure ; ainsi le clilorophosphate 
formé par M. Beccpierel est différent du 
précédent. Les autres chlorosels de plomb 
obtenus par le même procédé se présentent 
sous des formes dilliciles à déterminer, en 
raisoitde leur petitesse; il faut en excepter 
cependant le chlorotartrate, qui est en très 
jolis petits cristaux dérivant du système 
prismatique rectangulaire oblique; sacom- 
jiosilion est la même probablement que 
celle du chlorosulfale. On voit donc que la 
propriété dissolvante d'une solution saturée 
de chlorure de sodium, à l'égard de pres- 
que tous les .sels insolubles de plomb, sert 
à former une série de composés nouveaux 
cristallisés, mais in.solubles. 
Il est une autre propriété de la solution 
saturée de chlorure de sodium, dont la con- 
naissance n'est pas sans iinporlance pour 
l'étude des phénomènes géologiques. Cette 
propriété est relative à la sulfalalioû de la 
