274 j. H. VAN 't hoff. l'équilibre chimique daxs les 
une paroi semi-perméable. Or, comme dans le premier chan- 
gement il n'y a pas de travail effectué, il n'y en aura pas 
non plus dans le second, ce qui exige que les pressions os- 
motiques P, et soient égales, vu que le travail dont il 
s'agit revient à : 
r(P,-p,), 
OÙ V est le volume de l'eau déplacée. 
Cette observation peut servir au calcul des valeurs de i pour 
les solutions aqueuses les plus diverses, à l'aide de la déter- 
mination de leurs points de congélation, exécutée par MM. 
Ruddorff, de Coppet et Raoult. Comme ce sont les recherches 
de ce dernier auteur qui ont été employées à cet effet, il 
s'agit de connaître l'expression qu'il a donnée à ses résultats 
en introduisant ce qu'il appelle l'abaissement moléculaire. 
Cette grandem- s'obtient en multipUant l'abaissement du 
point de congélation dans les solutions 1 : 100 par le poids 
moléculaire du corps dont il s'agit. En admettant la propor- 
tionnalité entre l'abaissement du point de congélation et la 
concentration, il résulte de ce qui précède que l'abaissement 
moléculaire est en raison directe de la pression osmotique des 
solutions qui contiennent la quantité moléculake sous un même 
volume , et par conséquent en raison directe de la valeur de i. 
Pour le sucre de canne , dont rabaissement moléculah*e 
revient à 18,5, la valem- de ^ a été trouvé égale à l'unité, 
ce qui justifie la conclusion que le dit abaissement, divisé 
par 18,5 , donne la valeur de i. 
Contrôle mutuel des méthodes employées. 
D'après ce qui précède , il y a quatre méthodes pour obtenir 
la grandeur i, et nous commençons par présenter comme 
contrôle les cas dans lesquels , pom- un même corps , / peut 
être déterminé à l'aide de deux données différentes. Comme 
la détermmation du point de congélation a été effectuée pour 
un grand nombre de corps avec une grande précision les 
