288 J. H. VAN 't hoff. l'équilibre chimique dans les 
3. Nous avons ensuite les expériences analogues de M. Ost- 
wald ^ ) relatives à V équilibre qui s'établit dans V action de Voxalate 
de chaux sur divers acides. Avant d'entrer dans les détails, je ferai 
observer qu'il me paraît que ce cas , simple au premier abord , 
entraîne dans son étude plusieurs complications, parmi les- 
quelles je cite le rôle que peuvent jouer la formation d'oxalate 
acide et la solubilité dans l'eau de Toxalate étudié. C'est pro- 
bablement à cause de cela que les lignes représentant la 
relation entre l'oxalate décomposé (x) et le volume (F) oc- 
cupé par la quantité moléculaire de l'acide offrent en général 
une double courbure; il y a d'abord, lorsque les valeurs de 
V ne sont pas trop élevées , selon le cas dont il s'agit , une 
diminution ou une augmentation très-frappante de x accom- 
pagnant l'augmentation de V; mais, au-delà, il y a partout 
dans X une tendance marquée à augmenter avec V. On verra 
que ce premier phénomène , qui paraît de nature spécifique , 
parce qu'il est différent selon le cas étudié , rentre dans notre 
théorie, dont le résultat peut recevoir dans les différents cas 
la forme suivante : 
X à 
YZTif V = Constante. 
Les valeurs de b ont été déterminées de la manière suivante , 
dans un exemple spécial: 
C, 0, Ca H- 2 iV03 H 0, + Ca N., 0,, 
On obtient, en admettant i^, ^ ^ 1,25 , ij^.^ ^=1,94, 
V. i., 0. = 2,02 : 
1,25 2,02 
3,88 — ' 
^NO, H 
ce qui conduit à : 
par conséquent b = 0,18^ 
1) Journal fur pr. Chemie, (2) XXIII, 517. 
