292 j. H. VAN 't hoff. l'équilibre chimique dans les 
enfin , si la chaleur de dissolution est zéro , la solubilité sera 
invariable. Quelques cas curieux méritent d'être cités spéci- 
alement ici , en confirmation de cette conclusion : 
1. M. Pauchon ') observa que la diminution de la solubilité 
du sulfate de soude au-dessus de 33° correspond à la chaleur 
que dégage pendant sa solution le sel anhydre (ou S0>^ Na^.H^ 0) 
qui se dépose à ces températures. 
2. M. Alexéjeff ^) observa la diminution de solubilité de 
l'alcool butylique et celle de l'éther acétique en élévant la 
température; en effet, d'après M. Berthelot ces corps se 
dissolvent en dégageant de la la chaleur. 
3. M. Le Châtelier ^ ) observa les mêmes coïncidences pour 
le brome , l'éther , le sulfure de carbone et la nicotine , qui 
tous ont une solubilité diminuant par réchauffement. 
4. Enfin , la coïncidence g ~ 0 et la non-variation de la 
solubilité fut établie par M. Alexéjeff"^) pour l'alcool iso- 
butylique , dont la valeur de q , variable avec la température , 
est négative à 0°, mais devient positive à des températures 
plus élevées ; or , en effet , là où cette chaleur est zéro la 
solubilité ne varie pas avec la température, tandis qu'à des 
températures plus basses et plus élevés cette variation change 
de signe. M. Le Châtelier '*) indiqua que la même chose en- 
viron résultait des expériences faites avec le sulfate de chaux ; 
d'une part, d'après les données de M. Berthelot, la valeur 
de ^ y change de signe à 24° en passant par zéro ; d'autre 
part , d'après les expériences de M. Marignac , la solubilité du 
corps cité offre une valeur minimum à 35°. 
D'après la relation donnée plus haut , le côté qualitatif du 
phénomène n'est pas le seul qui soit abordable ; on peut cal- 
culer q au moyen des données de solubilité , comme il résulte 
des exemples suivants , où la solubilité est indiquée en : 
1) Comptes rendus^ XCVII, 1555. 
2) Berl.Ber., IX, 1442. 
*) Comptes rendus^ C, 442. 
3) Mécan.Chim., I, p. 515. 
5) Bull, de la Soc. chim., XLI,393. 
