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E.  MÜLDER  ET  H.  G.  L.  VAN  DER  MEULEN. 
Sur  la  valeur  calorimétrique  de  As^  O3  Aq,00. 
D’abord  nous  ferons  la  remarque,  qu’il  ne  faut  point  perdre 
de  vue,  que  l’expression  thermochimique  As2  O3  Aq,00  a une 
tout  autre  signification  que  celle  de  As^  O3  Aq , 2 O.  En  effet, 
la  dernière  représente  la  chaleur  de  combinaison  de  deux 
atomes  d’oxygène  libres  avec  AS2  O3  Aq,  tandis  que  la 
première  se  rapporte  à une  molécule  d’oxygène  ordinaire. 
Or  l’on  croyait  pouvoir  déterminer  indirectement  la  valeur  de 
As2  03Aq,00  en  oxydant  une  solution  aqueuse  d’acide  arsé- 
nieux au  moyen  d’acide  indique  et  en  se  servant  en  même  temps 
de  plusieurs  autres  constantes  (voyez  plus  bas).  C’est  de  cette 
manière,  que  Thomsen  crut  pouvoir  adopter  pour  la  valeur 
de  As 2 O 3 Aq,  00  78360  c,  tandis  que  Favre  et  Silbermann 
donnèrent  78200  c. 
Pour  répondre  à la  question,  jusqu’à  quel  point  peut  être 
déterminée  la  constante  de  As 2 O3  Aq,00,  il  faut  d’abord  faire 
attention  à celle  de  As 2 O3  Aq,  2 0 ; la  raison  en  sera  donnée  plus 
tard.  Pour  trouver  la  valeur  de  As 2 O3  Aq,  2 0 au  moyen  de  l’acide 
indique , il  faut  avoir  cinq  équations  thermochimiques , à savoir  : 
1)  2 I03ÏÏAq,  3 As203Aq  3 (AS2O3  Aq,  2 0)  — 2 IHAq,  3 0). 
2)  IHAq,  3 0 I,  3 0,  H,  Aq  — I,  H,  Aq. 
3)  5 IHAq,  I03HAq=3  (2H,0)— 5 (I,H,Aq)— I,  3 0,H,Aq-h3(I,  I). 
4)  IKAq,Clzz:Cl,H,Aq-I,H,AqH-KOHAq,HClAq-KOHAq,HIAq. 
5)  Cl,  H,  Aq  =2  Cl,  H + Cl  H,  Aq. 
On  peut  déterminer  directement  par  l’expérience: 
2 I03HAq,  3 As203Aq. 
5 IHAq,  I03HAq. 
KOHAq,  HClAq. 
KOHAq,  HIAq. 
L’observation  ne  donne  pas  directement  : 
IKAq,  Cl 
Cl,  H 
2 H,  0. 
*)  J.  f.  pr.  Chem.,  XI,  p.  147,  177, 
*)  J.  de  Pharm.  Chim.,  XXIV,  p.  24  (Nous  n’avons  pas  lu  ce  mémoire). 
