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P.  J.  VAN  KERCKHOFF.  SUR  LA  CONSTANCE 
1®.  de  la  nature  des  atomes  auxquels  ils  sont  unis; 
2®.  de  la  température; 
3®.  des  quantités  relatives. 
Je  n’examinerai  pas  en  ce  moment  s’il  y a encore  d’autres  cir- 
constances capables  d’influer  sur  la  valence.  De  différentes  actions, 
toutefois,  je  crois  pouvoir  inférer  qu’il  existe,  par  exemple,  une 
certaine  relation  entre  la  valence  et  l’énergie  chimique  potentielle. 
C’est  ainsi  que  les  trois  éléments  Cl,  BretI,  qui  ne  se  combinent 
avec  l’hydrogène  qu’en  une  seule  proportion,  savoir,  atome  à atome, 
peuvent,  comme  on  sait,  fixer  assez  d’oxygène  ou  d’hydroxyle 
pour  que  leurs  atomes  doivent  être  considérés  comme  quinque- 
valents  ou  même  d’une  valence  encore  plus  haute.  Mettons  en  regard 
de  ce  fait  le  travail  chimique  dont  ces  mêmes  éléments  sont  ca- 
pables en  présence  de  l’hydrogène  et  de  l’oxygène.  D’après  les 
expériences  de  M.  Thomsen,  on  a: 
ci.  Br.  I. 
(R,  H,  Aq)  39315  Cal.  28376  Cal.  13171  Cal. 
(R2,  O5,  Aq)  — 20477  „ — 57589  „ + 18717.  „ 
Les  derniers  de  ces  nombres  peuvent  être  regardés  (attendu  que 
les  dissolutions  de  M.  Thomsen  contenaient  200  molécules  d’eau) 
comme  s’appliquant  à des  combinaisons  atomiques, 
2 R (OH) 5 = R2  O5  +5  H^O  dans  un  excès  d’eau  1). 
On  voit  que  dans  ce  cas  le  travail  chimique  est  très  grand  pour 
la  valence  la  plus  faible , et  au  contraire  très  petit  pour  la  valence 
la  plus  haute,  et  même  négatif  pour  le  Cl  et  le  Br. 
Une  observation  qui  reste  jusqu’ici  inexpliquée,  c’est  que  la 
valence  des  éléments,  lorsqu’elle  s’élève  on  s’abaisse,  procède 
toujours  par  sauts  de  deux  unités.  On  ne  saurait,  en  effet,  con- 
sidérer comme  une  explication  ce  que  M.  Frankland  dit  à ce  sujet. 
Les  exceptions  à la  règle  dont  il  s’agit  sont  si  peu  nombreuses, 
qu’on  est  conduit  à rechercher  si  ces  anomalies  ne  seraient  pas 
purement  apparentes.  Parmi  ces  exceptions,  auxquelles  appartien- 
nent aussi  HgCl  et  Hg Br,  fixons  notre  attention  sur  l’oxyde  d’azote? 
0 Ber.  Ch.  Ges.,  1873,  p.  429. 
