QUELQUES  HYDRATES  SOLIDES  DE  DIOXYDES,  ETC.  417 
Lorsque  le  dioxyde  hydraté  solide  est  introduit  dans  la  solu- 
tion , ses  agrégats  moléculaires  viennent  peu  à peu  dans  une 
relation  telle  avec  l’acide  sulfurique,  qu’ils  peuvent  en  fixer  une 
molécule  (probablement  en  échange  d’une  molécule  d’eau  d’hy- 
dratation) ^).  Ensuite,  il  est  possible  qu’un  agrégat  moléculaire  de 
l’hydrate , après  avoir  déjà  fixé  de  l’acide  sulfurique , réagisse  à 
son  tour  sur  des  molécules  d’eau , de  manière  que  de  l’acide  sulfu- 
rique soit  de  nouveau  abandonné  à celles-ci.  L'équilibre  s'établira 
quand  ces  actions  opposées  auront^  dans  des  intervalles  de  temps 
égaux  ^ la  même  valeur.  L’état  de  repos  n’existera  pas. 
Il  suit  immédiatement  de  ces  considérations,  que  la  quantité 
de  substance  fixée  (l’acide  sulfurique  dans  le  cas  actuel)  doit 
dépendre  non  seulement  de  la  grandeur  des  différentes  attrac- 
tions (dioxyde  d’étain  et  eau,  hydrate  de  dioxyde  d’étain  et 
acide  sulfurique , eau  et  acide  sulfurique) , mais  aussi  de  la  force 
initiale  de  la  solution.  Aussitôt  que  celle-ci  est  plus  concentrée, 
la  rencontre  d’une  molécule  de  dioxyde  hydraté  solide  avec  une 
molécule  d’acide  (ou  de  sel),  dans  des  conditions  telles  qu’une 
combinaison  puisse  se  produire,  devient  plus  fréquente  et  par 
conséquent  influe  davantage  sur  le  résultat.  Quand  l’état  d’équi- 
libre est  atteint,  il  y a donc  plus  d’acide  fixé.  Mais  comme  la 
seconde  action,  opposée  à la  première,  ne  cesse,  jamais,  — 
c’est-à-dire,  comme  il  y a toujours  des  molécules  arrivant  à un 
état  où  l’eau  reprend  de  l’acide  sulfurique,  — il  est  théorique- 
ment impossible  que  tout  l’acide  (ou  le  sel)  soit  enlevé  à la  solu- 
tion par  l’oxyde  hydraté  solide.  Aussi  voit-on,  sur  le  tracé 
graphique , qu’une  des  branches  de  la  courbe  a l’axe  des  ordon- 
nées pour  asymptote.  Kéciproquement , même  en  cas  de  dilution 
extrême , un  peu  d’acide  sulfurique  est  encore  fixé  : l’autre  branche 
de  la  courbe  se  rapproche  asymptotiquement  de  l’axe  des  abscisses. 
*)  De  quelle  nature  est  cette  relation,  c’est  ce  qu’on  ne  saurait  dire.  Il  faut 
admettre , toutefois , que  les  molécules  ne  sont  propres  à entrer  en  combinaison 
que  dans  des  états  déterminés  d’énergie  potentielle  et  actuelle , états  qui  peuvent 
varier  d’un  moment  à l’autre  dans  le  milieu  liquide  (Comp.  Guldberg  et  Waage, 
Journ.  f.  pr.  Chem.,  N eue  Eolge,  XIX,  p.  77. 
