442  J.  M.  VAN  BEMMELEN.  SUR  LES  COMBINAISONS  DE 
changé  dans  l’état  d’équilibre  entre  l’acide  et  l’hydrate  de  dioxyde 
de  manganèse,  puisqu’on  n’avait  pas  ajouté  d’eau.  Mais  l’état 
d’équilibre  devint  différent  après  la  dissolution  du  sulfate  de 
potassium.  Tandis  qu’environ  de  celui-ci  était  absorbé  par  le 
dioxyde,  2,15  éq.  d’acide  sulfurique  fixé  étaient  de  nouveau  mis 
en  liberté  et  venaient  augmenter  la  richesse  en  acide  de  la  solu- 
tion. Le  sel  potassique  avait  pris  en  partie  la  place  de  l’acide  sul- 
furique auprès  des  molécules  de  l’hydrate  de  dioxyde  de  manganèse. 
De  pareils  changements  dans  l’état  d’équilibre , qui  présentent 
le  caractère  d’une  substitution,  se  laissent  observer  partout.  Un 
hydrate  d’acide  silicique  (Si  O 2 .4H2O)  fut  digéré  avec  du  chlo- 
rure d’aluminium,  puis  lavé  jusqu’à  ce  que  l’eau  ne  lui  enlevât 
plus  de  traces  sensibles  du  sel  absorbé.  Un  traitement  subséquent 
par  le  chlorure  de  potassium  (dont  une  partie  fut  fixée)  amena 
immédiatement  dans  la  solution  une  quantité  appréciable  de  chlo- 
rure d’aluminium,  décelé  aussi  par  sa  réaction  acide.  De  l’acide 
métastannique , qui  avait  absorbé  une  petite  quantité  d’acide 
sulfurique  et  avait  été  chauffé  au-dessus  de  200°,  ne  cédait  pas 
d’acide  sulfurique , en  quantité  appréciable , à l’eau , mais  bien  à 
l’acide  nitrique  étendu. 
C’est  à la  même  catégorie  de  phénomènes  que  je  crois  devoir 
rapporter  l’observation  de  M.  Yolhard  ‘).  Lorsqu’à  la  solution 
d’un  sel  d’oxydule  de  manganèse  on  ajoute  une  solution  de 
caméléon  minéral , il  se  forme  un  précipité  d’hydrate  de  peroxyde 
de  manganèse , qui  retient  une  petite  quantité  de  Mn  O , raison 
pour  laquelle  la  méthode  de  dosage  du  manganèse,  fondée  sur 
cette  réaction,  manque  d’exactitude.  Ce  MnO  peut  être  éliminé 
par  substitution,  à l’aide  d’une  solution  de  CaO,  ZnO,  MgO, 
BaO,  CuO.  Si  donc,  dès  le  début,  la  liqueur  renferme  une 
quantité  suffisante  d’un  sel  d’une  de  ces  bases , celle-ci  se  por- 
tera, au  lieu  de  MnO,  sur  l’hydrate  de  peroxyde,de  manganèse. 
Selon  toute  probabilité , c’est  le  sel  lui-même  qui  est  alors  fixé , 
tout  comme  dans  les  expériences  ci-dessus  décrites. 
‘)  Annalen  der  Chemie  ^ CXGVIII,  p.  325. 
