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3. Le capacità d' idrurazione degli acidi crotonico. fumarico e maleico (vedi 
valori Fig. IV ai appaiono ciascuna ben diversa dall'altra. Fatto che, special- 
mente nel caso dei due ultimi acidi, non si lascia a prima vista spiegare ') 
Anche con soluzioni acide acquose (v. p. II a ), la velocità d' idrurazione 
dell'acido maleico risultò costantemente e di gran lunga maggiore di quella 
del suo stereoisomero ; non v'ha dubbio quindi che il composto a forma spa- 
ziale — cis — sia il più idrurabile. 
Accenneremo subito che le costanti di dissociazione ilei due acidi differi- 
scono di molto tra di loro e che trattandosi di ricerche elettrolitiche questo 
particolare non doveva passare inosservato, in ricerche sistematiche. Non sap- 
piamo invero quali siano i rapporti tra lo stato di dissociazione e la capa- 
cità di depolarizzazione di un corpo, in un sistema elettrolitico; ma d'altra 
parte, specialmente nelle soluzioni alcooliche, ed in presenza di acido solforico 
la dissociazione era talmente retrocessa che la differenza tra gli stati di disso- 
ciazione veniva assai ridotta *) e certo da sola non avrebbe potuto costituire 
la causa di un comportamento cosi profondamente diverso dei due isomeri 
verso l'idrogeno catodico. 
Semplici considerazioni stereomeriche potrebbero già chiarire una tale di- 
versità di comportamento. 
Rappresentiamo i tre acidi nella loro conformazione spaziale più verosimile 
Il acido crotonico s ) 
CH 3 . CH=CH . COOH 
II) acido fumarico 
H COOH 
I I 
c=c 
I I 
HOOC H 
III) acido maleico 
HOOC COOH 
I I 
c=c 
I I 
II II 
') A. Kekulk, (Lieb. Ann. T. 131, pg. 79), l'unico che ebbe ad occuparsi della trasforma- 
zione degli acidi fumarico e maleico [allo stato di sali sodici], in succinico, sotto azione di idro- 
geno catodico, non accenna affatto al particolare di una diversa velocità di idrurazione nei due acidi. 
"j Ci sono ragioni per ammettere che verosimilmente la differenza non diventi trascurabile; 
ad es. la influenza molto minore che la concentrazione in acido minerale del catolita (v. valori 
grafici fig. IV a e 6) ha sulla velocità d' idrurazione dell'acido maleico. in rispetto al fumarico. 
') Non sappiamo in realtà se l'acido crotonico solido, od acido ot-crotonico, corrisponda ad 
una disposizione spaziale — trans — o — cis — ; ma per il nostro caso, si vedrà che ipiesto parti- 
colare non ha importanza, od in ogni modo tutt'affatto secondaria, poiché è solo delle posizioni 
relative dei gruppi con doppio legame (valenze parziali; che ci occupiamo. 
E t >C y C-OH 
><>< 
H H 
\ A OH 
HO. °<> C \ 
HO-C C-OH 
C<>C 
/ \ 
H H 
