— 27 — 
Che le conformazioni rappresentate siano le più verosimili, risulta chiaro 
quando — seguendo il Thiele — si pensi che in tutti gli atomi legati ai vici- 
nali con legame doppio (essi sono rappresentati in grassetto negli schemi), si 
manifestano resti di valenza. Tali affinità residue — valenze parziali — eser- 
citano l' una verso l'altra azione attrattiva: tenendo poi conto dei compensi 
reciproci di valenze parziali interne, le affinità residue devono ammettersi 
principalmente nei due ossigeni carbonilici per gli acidi fumarico e maleico, 
nell'ossigeno carbonilico e nel carbonio per l'acido crotonico. 
In quest'ultimo allora, l'atomo di carbonio del gruppo carbossilico obbe- 
dendo all'azione attrattiva tra le due valenze parziali ancora interamente libere, 
ruoterà attorno all'unica linea di attacco col carbonio vicinale, fino a che la 
minore distanza possibile sia raggiunta tra il suo ossigeno carbonilico e l'atomo 
C ; questo mostra la formola I). 
Per l'acido fumarico le rotazioni dei due atomi di carbonio carbossilico 
avverranno pure in modo da interporre la minima distanza tra i due ossigeni 
carbonilici ed i due atomi di carbonio centrali, (nei quali peraltro non tutte 
le affinità residue sono reciprocamente neutralizzate). 
Pei - l'acido maleico, le forti affinità residue presenti negli atomi di ossigeno 
carbonilico, porteranno ad una posizione il più possibile vicinale di questi 
atomi, e le forze di affinità assai minori ma ancora Ubere nei due atomi di 
carbonio centrali, concorreranno parimenti al raggiungimento di questa posi- 
zione. 
Ammesse le formole I, II e III, non riesce diffìcile spiegare il diverso com- 
portamento dei tre acidi all' idrurazione. 
La grandezza delle affinità residue è uguale nei casi II e III; però nel caso 
III esse sono meglio concentrate e nella possibilità di esercitare di conserva, e 
quindi con maggiore intensità, azione attrattiva verso gli atomi di idrogeno ') ; 
la idrurabilità, ossia, sarà maggiore per l'acido maleico che per il fumarico. 
La idrurabilità più grande dell'acido fumarico rispetto al crotonico, con- 
statata anche da Bayer *), fu da questi spiegata ammettendo l'influsso favore- 
vole di due carbossili, che in presenza del gruppo >C = C< assumono carat- 
tere negativo. Ma — ricordando che I'Henrich volle invece ricercare nello stesso 
carattere non saturo dei grappi atomici le ragioni di quella reattività che il 
Baeyer ammetteva dovuta all'influsso elettrochimico reciproco dei gruppi me- 
desimi — la minore idrurabilità dell'acido crotonico — rispetto al fumarico ed 
anche al maleico — si potrebbe anche spiegare col fatto che una delle due af- 
finità residue non è in posizione terminale, ma centrale, ossia in posizione 
verosimilmente meno vantaggiosa per potersi esplicare. 
Infine si sa che l'idrogeno ha maggiore affinità per l'ossigeno che per il 
') Si sottinteude ammessa la teoria per cui l'attacco dì idrogeno avviene per tramite dell'os- 
sigeno carbonilico, avendosi poi, per tautomeria, la successiva rottura del doppio legame tra gli 
atomi di carbonio. — V. Thiklk, 1. c. ed inoltre F. Hexkich, Theorien d. org. Chemie. ^Braun- 
schweig. 1912), pg. 46. 
*) Lieb. Ann. 251, 264. 
