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carbonio; la più diffìcile idrurabilità dell'acido erotonico, rispetto agli altri due, 
viene così nel senso della teoria di Thiele presto spiegata '). 
Dato lo stretto parallelismo di costituzione degli acidi fumarico e maleico, 
cogli acidi mesaconico e citraconico , la idrurabilità di quest'ultimo avrebbe 
dovuto risultare maggiore di quella dell'acido mesaconico. 
Per le soluzioni alcoolicbe questo particolare si verificò solo in parte, solo 
cioè per date concentrazioni acide; per le soluzioni acquose (V. p. II a ) esso non 
si verificò all'atto. Bisognerebbe concludere cbe la sostituzione di atomi di idro- 
geno con gruppi metilici abbia apportato modificazioni profonde nel compor- 
tamento dei gruppi >G=C<. Abbiamo già, nella parte generale, accennato 
alle vedute di Bàeyeb siili' influsso che il carattere elettrochimico dei gruppi 
vicinali al gruppo >C=C< esercita sulla reattività di quest'ultimo; quel che 
sempre non si spiega, è che non rispondano a tali influssi paralleli modifica- 
zioni parallele, come sarebbe da aspettarsi. 
Le idrurabilità degli acidi fumarico e maleico risultano in soluzioni alco- 
liche ed in soluzioni acquose (V. p. IP) rispettivamente e rilevantemente mag- 
giori di quelle dei corrispondenti metil-derivati (acidi mesa-citraconico); ciò 
è in pieno accordo colle conclusioni di Baeyeh secondo il quale l'entrata di un 
residuo positivo in una molecola di un composto non saturo, ritarda la reat- 
tività del gruppo >C=C<. 
La idrurabilità ben maggiore dell'acido itaconico — sia in soluzioni alcoo- 
licbe che in soluzioni acquose, quando la concentrazione acida era circa 0.2N — 
rispetto all'acido erotonico, può spiegarsi scrivendo la forinola spaziale del primo 
e comparandola con quella dell'acido erotonico. 
IV) acido itaconico C\ 
COOH ">C<>C< ° H 
l\-C=c( fL C<H, 
^CH-COOH 0>c / 
\ 
OH 
Appare subito come il numero di atomi in istato di esplicar valenze par- 
ziali (rappresentate in grassetto) sia maggiore per l'acido itaconico; inoltre la 
distanza, spaziale effettiva del carbonile A Pr non è molto maggiore di quella 
del carbonile A* p , rispetto al gruppo >C=C<. 
In altri termini su quest'ultimo gruppo si fa risentire l'azione eccitante 
di due gruppi carbonilici. 
Che l'acido aconitico sia discretamente idrurabile si spiega subito esa- 
') Esperienze «lei TtlIBLB poteron mostrare la reale esistenza di tali forme tautomere, opperò 
la teoria incontrò favore. E oscuro certo il fatto che — ammesso come l'idrogeno abbia più ath- 
nità per l'ossigeno che per il carbonio — una volta che l'attacco di idrogeno con l'ossigeno sia 
avvenuto, esso possa successivamente scindersi, permettendo l'ossigeno che l'idrogeno vada ad 
attaccarsi al carbonio. 
