1 12 E. Raben, Ist organ. gebund. Kohlenstoff in nennenswerter Menge im Meerwasser gelöst vorhanden? 4 
d. h. die Menge des Gesanitkohlenstoffs beträgt in 1 Liter Seewasser 92 mg, davon 65 mg organisch ge- 
bundenen Kohlenstoff. Das Wasser war aus dem Golf von Neapel entnommen, teils 3 — 4 km vom Lande 
entfernt über 50—70 m Tiefe auf der Secca di Chiaia, teils 1—2 km vom Lande gegenüber der Zoologischen 
Station, und zwar stets Oberflächenwasser. 
Die Kohlenstoffbestimmung. 
a) Die Bestimmung der Kohlensäure im Seewasser. 
Gegen die Ausführung dieser Bestimmung ist bei Pütter nichts einzuwenden, nur arbeitet er mit 
einem Fehler von 2*^ 0, der nach meiner Erfahrung zu groß ist. Ich habe diese Analysen ebenfalls nach 
Fresenius und Classen^) ausgeführt und ich möchte hier schon hervorheben, daß die Bestimmung der 
im Meerwasser fertig gebildeten Kohlensäure mit der des Gesamtkohlenstoffs gleichzeitig vorgenommen 
werden muß. 
Aus 8 Kontrollanalysen, die ich mit Kalkspat (reiner kohlensaurer Kalk), destilliertem Wasser und 
Salzsäure ausführte, habe ich einen durchschnittlichen Fehler von 0,2 % erhalten. 
Das destillierte Wasser und die Salzsäure wurden aber erst, jedes für sich, im kohlensäurefreien 
Luftstrom ausgekocht; durch den mit Kalkspat und so behandeltem Wasser beschickten Destillierapparat 
habe ich dann erst eine halbe Stunde kohlensäurefreie Luft durchgeleitet, um dann, nach Zugabe einiger 
ccm Salzsäure, die Analyse in Angriff zu nehmen. Es muß gut gekühlt und das Reaktionsgemisch nicht 
bis zum Sieden erhitzt werden; alsdann ist bei ziemlich lebhaftem Luftstrom, zumal ich Kohlensäuremengen 
gewählt, die den im Seewasser vorhandenen möglichst nahe kamen, die Analyse in einer Stunde beendet. 
b) Die Bestimmung des Gesamtkohlenstoffs im Seewasser. 
Ganz richtig weist Pütter darauf hin, daß wir hier ohne weiteres auf die Methode der Kohlenstoff- 
bestimmung auf nassem Wege nach Messinger-) hingewiesen werden. Diese besteht darin, irgendeine 
organische Verbindung, entweder fest, im Wasser gelöst oder suspendiert, mit Hilfe von chromsäurehaltiger 
Schwefelsäure-') zu Kohlensäure zu verbrennen, die dann wie bei gewöhnlichen Verbrennungen nach Liebig 
im Kaliapparat aufgefangen und gewichtsanalytisch bestimmt werden kann. Die Chromsäure gibt hierbei 
Sauerstoff in statu nascendi ab, welcher zur Oxydation dient, sie selbst wird zu Chromisalz reduziert: 
4 Cr O3 ^ 6 H-, SO4 = 6 H., O -f 2 Cr., (SO,) 3 + 3 O,. 
Da wir nun die Verbrennung in Seewasser vornehmen, so entwickelt sich aus den Chloriden desselben 
mit Schwefelsäure und Kaliumpyrochromat eine größere Menge Chlor, doch nicht Chlor allein, wie Pütter 
meint, sondern im Zersetzungskolben gehen 4 Reaktionen nebeneinander vor sich. 
I. Die Hauptreaklion, die Entwickelung von naszierendem Sauerstoff: 
K, Gr., O, + 4 H, SO4 = K.. SO, + Cr., (SOJ3 + 4 H., O -f 3 O. 
II. Die Bildung von Chromylchlorid: 
Ko Gr., O, + 4 Na Gl + 3 H., SO, = 2 Na., SO, + K, SO, + 3 H, O + 2 Cr 0., Gl,,. 
III. Letzteres wird durch das vorhandene Wasser hydrolytisch gespalten: 
Cr O., Cl._> + 2 Ho O H., Cr O, + 2 H Gl 
H., O' + Cr O3. 
IV. Die Entwickelung des Chlors aus Salzsäure und Kaliumpyrochromat: 
14 HCl + K._, Gr., O- = 2 KCl + 7 R, O + 2 CrCl« + 6 Gl. 
Kurzes Lehrbuch der analytischen Chemie von Dr. F. P. Treadwell. 3. Aufl., Bd. II, Seite 272. — Tiemann-Gärtners 
Handbuch der Untersuchung und Beurteilung der Wässer. 4. Aufl., Seite 239. — Friedrich Möhrs Lehrbuch der chemisch-ana- 
lytischen Titriermethode von Dr. A. C lassen. 7. Aufl., Seite 640. 
-) Arbeitsmethoden für organisch -chemische Laboratorien von Prof. Dr. Lassar-Cohn. Allgemeiner Teil. 4. Aufl., 1906, 
Seite 292 und 1 
^) Methoden zur Oxydation mittelst Chromsäure siehe außer Lassar-Cohn auch Tiemann-Gärtner, Seite 258 und f. — 
Analytische Chemie. Treadwell, Seite 287 und f. — Anleitung zur quantitativen chemischen Analyse von Dr. R. Fresenius, 
Seite 420 und f. 
