5 E. Raben, Ist organ. gebund. Kohlenstoff in nennenswerter Menge im Meerwasser gelöst vorhanden? 113 
Es mu(3 also nicht allein dafür Sorge getragen werden, daß das Chlor unschädlich gemacht wird, 
sondern auch die Salzsäure — geschieht bei Pütter auch durch das Bleiacetat — . 
Der Apparat, den Pütter gebraucht, ist folgendermaßen zusammengesetzt, und wir werden gleich 
sehen, welche Fehler er gemacht haben muß. 
„Ein \-> Literkolben mit seitlichem Stutzen am Halse ist durch einen Gummistopfen geschlossen usw." 
Hier muß unbedingt ein Glas schliff sein, da Gummi durch Chlor angegriffen wird. Auf diese Weise 
vorbereitete Gummipartikel fallen oder fließen in den Zersetzungskolben zurück und werden hier zu Kohlen- 
säure oxydiert. (Erste Fehlerquelle.) 
Nach einem aufsteigenden Kühlrohr folgen jetzt 2 Waschflaschen mit Bleiacetatlösung, die mit 
Essigsäure sauer gemacht ist, hier wird das Chlor gebunden; dann kommt das mit Kupferoxyd und Blei- 
chromat gefüllte Glührohr, darauf eine Waschflasche mit Jodkaliumlösung (kohlensäurefrei?), um zu prüfen, 
ob kein Chlor mit übergeht; nun folgt Trocknung durch Schwefelsäure und Chlorcalcium, welches, um 
basisches Salz zu zerstören, vorher mit Kohlensäure gesättigt wurde; zum Schluß Absorptionsgefäß für die 
zu bestimmende Kohlensäure. Durch den ganzen Apparat wird ein Luftstrom gesogen. 
Dieser Luftstrom hat den Zweck, das entwickelte Kohlendioxyd in das Absorptionsgefäß zu leiten 
und gelangt aus dem Verbrennungskolben zunächst in die essigsaure Bleiacetatlösung. Da Acetate leicht 
Essigsäure abspalten (Hydrolyse) und außerdem noch freie Essigsäure zugefügt wurde, die eine hohe 
Dampfspannung besitzt, so sättigt sich der Luftstrom mit Essigsäuredampf, der im Glührohr zu Kohlensäure 
und Wasser verbrennt (zweiter und Hauptfehler). Ist die Jodkaliumlösung, die nach dem Glührohr folgt, 
wie wenigstens nicht angegeben, auch nicht auf Kohlendioxyd geprüft, so könnte dasselbe durch saure 
Gase — in einem so kurzen Verbrennungsrohr (30 cm Länge) dürfte eine vollständige Oxydation der mit- 
gerissenen Essigsäure nicht erfolgen — in Freiheit gesetzt werden und eine dritte Fehlerquelle ergeben. 
Aus demselben Grunde wäre es möglich, daß aus dem Chlorcalcium des jetzt folgenden Trockenrohres — 
das Ca CK, war ja vorher mit Kohlensäure behandelt, um basisches Salz zu zerstören — CO.^ abgespalten 
würde, das alsdann im Kaliapparat oder Natronkalkrohr mit zur Wägung käme, was einen vierten Fehler 
zur Folge hätte. Es ist daher nicht zu verwundern, wenn Pütter zu dem Schluß kommt, daß seine für 
Kohlenstoff gefundenen Zahlen Minimalwerte sind, denn er kann mit apodiktischer Gewißheit darauf rechnen, 
solange Kohlensäure zu finden, als er Essigsäure verbrennt. Auf einen weiteren Fehler will ich später 
zurückkommen, doch möchte ich jetzt erst meine Methode und ihre Anwendung beschreiben; voraus schicke 
ich, daß ich die Reagentien, die ich hierfür gebraucht, sorgfältig nach Dr. C. Krauch, Die Prüfung der 
chemischen Reagentien, 3. Auflage, geprüft und gut befunden habe, zumal blinde Versuche keinen Einwand 
erlaubten. 
Der Zersetzungskolben aus jenenser Glas ist mit einem eingeschliffenen Scheidetrichter versehen, 
an dessen Abflußrohr, das, in eine Spitze ausgezogen, bis auf den Boden des Kolbens reicht, seitlich unter 
dem Hahn des Trichters ein kurzes Nebenrohr angeschmolzen ist, welches dazu dient, in bequemer Weise 
einen Luftstrom durch den Apparat leiten zu können. Dem Hals des Zersetzungskolbens ist seitlich ein 
schräg aufsteigendes Stück 30 cm langes Verbrennungsrohr angeschmolzen, das an seinem oberen Ende 
senkrecht nach unten gebogen ist, weil hier ein Gummistopfen gebraucht werden muß. Dieses Rohr ent- 
hält eine ca. 20 cm lange Schicht von Glaswolle'), die Pütter auch angebracht hatte. In das nach unten 
gebogene Ende kommt ein durchbohrter Gummistopfen — in diesem Falle einwandsfrei — , durch den ein 
gebogenes Glasrohr nach folgenden Apparaten führt. Zuerst eine Waschflasche, enthaltend eine schwefel- 
saure Jodkaliumlösung (20 gr Jodkalium -f 50 gr Wasser -f- 5 gr Schwefelsäure); hier wird das Chlor ge- 
bunden, indem es eine äquivalente Menge Jod in Freiheit setzt, das sich in dem Überschuß von Jodkali 
1) Siehe Lassar-Cohn. Arbeilsmethoden. Allgemeiner Teil, Seite 23 und 296. ,, Die Röhre, welche die Gase und Dämpfe 
aus dem Verbrennungskolben ableitet, wird nämlich während der Operation kaum lauwarm, so daß Kühlen mit Wasser nicht nötig ist. 
Wohl aber bemerkt man, daß, wenn gegen Ende der Operation die Temperatur stark gesteigert wird, feine Nebel nicht nur den 
Zersetzungskolben erfüllen, sondern auch bei einigermaßen lebhaftem Gasstrom den ganzen Apparat durchziehen. Diese Tröpfchen, 
welche aus den platzenden Flüssigkeilshäutchen der sehr kleinen aus der Schwefelsäure aufsteigenden Sauerstoffblasen entstehen, 
können nicht durch Kühlung entfernt werden, wohl aber sehr leicht und vollständig dadurch, daß man den Gasstroni durch eine etwa 
10 cm lange Schicht von Glaswolle filtriert". 
Wissensch. Meeresuntersuchungen. K. Kommission Abteilung Kiel. Bd. 11. Ip 
