1-22 E. Riippiii, Bestimmung von Gl, CO,) und in den aus Kristiania eingesandten Kontrollproben. 4 
Eis höher stand als die Flüssigkeit im Pyknometer. Das Weinhold-Gefäß war wiederum in einen mit Eis 
gefüllten Zinkblecheimer gestellt, der in einer mit Holzwolle gefüllten Kiste stand. Um eine möglichst große 
Variation der Nebenumstände bei einer Bestimmung zu erzielen, wurden die 4 oder 5 Bestimmungen des 
spezifischen Gewichtes einer Probe nicht auf einmal ausgeführt, sondern an mindestens 3 verschiedenen 
Tagen. (Resultate siehe Tabelle I.) Zu Nr. 13 ist zu bemerken: Bestimmung 1 und 2 sind gleichzeitig 
gemacht, die andern 3 Bestimmungen an 3 verschiedenen Tagen. Untereinander stimmen 1 und 3 überein 
und 2, 4, 5. Ich kann keinen Grund für die großen Differenzen anführen. Die größten Schwierigkeiten 
macht die Feststellung des Gehaltes an Sulfaten, die man lange Zeit für die einfachste analytische Be- 
stimmung gehalten hat. Man bringt das Schwefelsäureion als Bariumsulfat zur Wägung. Es ist praktisch 
unlöslich in destilliertem Wasser 2'/-i mg im Liter von 25*^ oder 1 Teil auf 400 000. Die Löslichkeit kann 
auf das Doppelte steigen, wenn die Korngröße der festen Teile abnorm gering ist; aber selbst diese ver- 
mehrte Löslichkeit würde keinen nennenswerten Einfluß auf die Richtigkeit des Ergebnisses ausüben können. 
Im Laufe der Zeit jedoch ist man zur Erkenntnis gekommen, daß dem schwefelsauren Baryt verschiedene 
sehr unangenehme Eigenschaften anhaften, die bei der Analyse störend wirken. Manchmal fällt das Barium- 
sulfat in einem derartig fein verteilten Zustande aus, daß es mit durch die Poren des Filters geht. Man 
kann diesen Übelstand vermeiden, wenn man in der Siedehitze fällt, oder die Fällung längere Zeit in der 
Hitze digeriert. Trotzdem kommt es hin und wieder vor, daß geringe Mengen mit durch das Filter gehen. 
Diese Quantitäten sind bisweilen so klein, daß sie sich der direkten Beobachtung entziehen, d. h. das 
Filtrat erscheint vollkommen klar, im Resultat verursachen sie aber doch einen Fehler, der die zulässige 
Grenze überschreitet, besonders wenn man genötigt war, mit kleinen Flüssigkeitsmengen zu arbeiten, da 
das spezifische Gewicht des Bariumsulfats sehr hoch, über 4, ist. Ferner aber adsorbiert der Niederschlag 
sowohl Sulfate als auch Chloride, die man nur schwer oder gar nicht daraus entfernen kann. Die Vorschrift 
in einem der modernsten und besten analytischen Bücher lautet dahin, daß man die schwach mit Salzsäure 
versetzte Lösung in der Siedehitze tropfenweise mit der gerade hinreichenden Menge kochender Chlorbarium- 
lösung versetzen, nach dem Fällen noch etwas vom Chlorbarium zugeben und nach dem Absetzen und Erkalten 
filtrieren soll. Liegen reine Schwefelsäurelösungen vor, die sonst keine anderen Stoffe enthalten, so fällt 
das Bariumsulfat grob kristallinisch aus, läßt sich gut abfiltrieren und auswaschen und ist frei von Chlor- 
barium. In dieser Weise bin ich auch ungefähr vorgegangen. Gleichzeitig wollte ich eine noch höhere 
Genauigkeit erzielen und nach einer Methode verfahren, die der äußerst exakten Chlorbestimmung von 
S. P. L. Sörensen nachgebildet war. Das Wesen dieser Methode ist folgendes: Handelt es sich um die 
Bestimmung eines Körpers A, so wird dazu der ausfällende Körper B zugesetzt. Die Menge A sei der 
Menge B äquivalent. Man wendet nun einen geringen Überschuß von B =: ß an, filtriert vom entstandenen 
Niederschlag AB ab und bestimmt im Filtrat ß durch eine bekannte Lösung von A oder durch Fällung 
mit A. Voraussetzung für das Gelingen des Verfahrens ist, daß man den Gehalt der Lösung B sehr genau 
feststellen kann. Wenn z. B. der Gehalt an B absolut genau bekannt ist, und man im allgemeinen bei der 
Bestimmung des Körpers A als A B einen Fehler von 1% macht, so wird jetzt der Fehler auf 0,01 % herab- 
ß 
gedrückt, wenn ß = ist. Der Gehalt einer Chlorbariumlösung (B) läßt sich durch Abdampfen mit 
Schwefelsäure fast absolut feststellen. Die Vorbedingungen für das Gelingen der Arbeit mit großer Genauig- 
keit schienen also gegeben zu sein. Den Gang der Analyse habe ich demnach wie folgt gestaltet. Es 
wurde zunächst eine vorläufige Schwefelsäurebestimmung in der Probe gemacht. Dann wurden 250 ccm 
Meerwasser genau abgewogen und auf ca. 400 ccm verdünnt. Dazu wurde V2 ccm rauchende Salzsäure 
gegeben. Von einer ca. 5% Chlorbariumlösung, deren Gehalt genau bestimmt war, wurde soviel abgewogen, 
daß ca. 5% Chlorbarium überschüssig war; diese Lösung wurde auf ca. 100 ccm verdünnt. Beide Lösungen 
wurden nun bis zum Sieden erhitzt, die Flammen entfernt und die Chlorbariumlösung in dünnem Strahle 
zum Meerwasser gegeben; was am Glase anhaftete, wurde mit der Spritzflasche nachgespült und umgerührt. 
Darauf blieb die Fällung bis zum andern Morgen stehen bei Zimmertemperatur. Hierauf wurde 4 mal mit 
siedendem Wasser dekantiert und auf dem Filter ausgewaschen. Das Filter mit Niederschlag wurde ge- 
trocknet und getrennt verascht und gewogen. Filtrat- und Waschwasser wurden bis zum ursprünglichen 
Volumen auf dem Wasserbad eingeengt, filtriert und mit Schwefelsäure gefällt. Auf dem Filter war, wie 
