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E. Ruppin, Die Alkalinität des Meerwassers. 
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mischt und die zufließende Wassermenge durch das Kattegatt mit ziemlich erheblicher Alkalinität aus der Ostsee 
entfernt wird, kann es hier nicht zur Sättigung mit kohlensaurem Kalk kommen. Infolgedessen wird auch 
in den Bodenablagerungen keiner gefunden. Ich habe einige Bodenproben untersucht mit folgenden Resultaten: 
Stat. O 12 1,06% CaCOn A 96 1,18% Ca CO3 A 90 0,17% Ca CO,, 
A 93 0,30% „ „ A 67 0,41% „ „ Kl 104 0,38% „ „ 
„ Kl 94 0,27% „ „ Dicht vor Memel 1,79% Ca CO3. 
In einer Reihe Proben ist außer der Alkalinität noch die Gesamtkohlensäure bestimmt worden. Man 
sieht gleich auf den ersten Blick den großen Unterschied zwischen den Oberflächenproben der Ostsee und 
den Bodenwasserproben; während in den ersten das Verhältnis von Gesamtkohlensäure zur Alkalinität stets 
kleiner als zwei aber größer als eins ist, wird es in den anderen meistens höher als zwei, d. h. in den Ober- 
flächenproben reicht die Gesamtkohlensäure nicht aus, um die Alkalinität als Bikarbonat zu binden, ist aber 
in größerem Maße vorhanden, als dem Monokarbonat äquivalent wäre, während in den Tiefenproben meistens 
mehr davon vorhanden ist, als dem Bikarbonat entsprechen würde. Gleichzeitig bemerken wir an diesen 
Proben, daß ein starkes Sauerstoffmanko eingetreten ist. In der Nordsee ist ein derartiger Unterschied 
zwischen Boden- und Oberflächenproben nicht zu konstatieren. Bei dieser Gelegenheit will ich gleich ein 
Bedenken besprechen. Genau genommen ist als Alkalinität das Neutralisierungsvermögen des Meerwassers 
gegenüber von Säure beim Kochen bestimmt worden; damit ist aber nicht gesagt, daß die Alkalinität nicht 
durch Salze anderer schwacher oder flüchtiger Säuren bedingt sein könnte. Es kämen in Betracht Borsäure, 
Kieselsäure, Phosphorsäure, flüchtige organische Säuren und höhere Fettsäuren. Borsäure kommt nur in 
in solchen Spuren im Meerwasser vor, daß sie wohl nicht berücksichtigt zu werden braucht. Kieselsäure 
ist maximal in einer Konzentration von 1 mg im Liter vorhanden nach E. Raben^*), würde also durch die 
überschüssige Kohlensäure völlig aus dem Salze verdrängt sein, respektive ihre Dissoziation wäre voll- 
ständig zurückgedrängt; auf die spätere Rücktitration der überschüssigen Säure vermag sie auch keinen 
Einfluß auszuüben. Anders ist es mit der Phosphorsäure H;:jP04; ihr erstes Wasserstoffatom hat eine 
starke lonisierungstendenz, das zweite schon erheblich schwächer, während das dritte vernachlässigt werden 
darf. Es wäre demnach : 
H.5PO4 äquivalent CO.2, 
P2O5 „ 2 CO.,. 
Der höchste bisher gefundene Wert für P.jO-, ist nach einer privaten Mitteilung von Dr. Raben 
1 mg; das würde allerdings einen Fehler von 0,32 ccm CO.^ bedingen, da aber bei der Rücktitration des 
einen Wasserstoffion die Phosphorsäure wieder als starke Säure wirkt, so kommt bloß die Hälfte des Wertes, 
also 0,16 ccm, in Rechnung. Flüchtige organische Säuren sind im Meerwasser nicht vorhanden, wie aus 
folgender Überlegung hervorgeht. Tornoe bestimmt die durch Kochen mit überschüssiger Säure austreib- 
baren Mengen Säure, also CO., + flüchtige Säuren; nach der gasanalytischen Methode wird nur gasförmige 
CO., gefunden. Da beide Zahlen übereinstimmen, können flüchtige organische Säuren nicht vorhanden sein. 
Auch das Vorhandensein von nicht flüchtigen höheren organischen Säuren in nennenswerten Mengen ist 
nicht wahrscheinlich; nach Untersuchungen von Henze^'') und Raben ist im Meerwasser höchstens 3 mg 
organischer Kohlenstoff gefunden worden. Das würde Vt ccm Vio n. Ölsäure entsprechen, wobei noch zu 
berücksichtigen ist, daß nur ein Bruchteil des Kohlenstoffs auf Fettsäuren käme, denn es sind natürlich da- 
neben auch noch andere organische Verbindungen vorhanden. Wir sehen also, daß die gemessene Alkalinität 
wirklich fast vollständig der durch stärkere Säuren austreibbaren Kohlensäure entsprechen muß. 
6. Anwendung der elektrolytischen Dissoziationstheorie auf die Alkalinität. 
Wollen wir uns irgendwelche nähere Vorstellungen über den Zustand und die Bindungsverhältnisse 
von kohlensaurem Kalk und Kohlensäure im Meere bilden, so müssen wir von speziellen Theorien aus- 
gehen; als einzige brauchbare ist zurzeit die lonentheorie vorhanden in Verbindung mit dem Massen- 
wirkungsgesetz. Die erste behauptet, daß Salze in wäßriger Lösung weitgehend in ihre Ionen zerfallen sind, 
das zweite verlangt, daß die gegenseitige Einwirkung proportional der Konzentration erfolgt. Es sei Ac' 
das Säureion R' des basischen Ion, so verlangt die lonentheorie: 
Ac'R = Ac' + R-. 
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