E. Ruppiii, Die Alkaliiiität des Meerwassers. 
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die es vielleicht im Schwarzen Meer gibt, wo der Sauerstoff der Sulfate mit zur Oxydation verwendet 
werden kann. Tatsächlich sind aus dem Ozean auch keine höheren Kohlensäurekonzentrationen bekannt, 
und wenn es wirklich Stellen gibt, wo durch Kohlensäurequellen der Gehalt an C0._, gesteigert ist, so hat 
man sie bis jetzt noch nicht gefunden. Wir kommen demnach zum Schluß: 
Meerwasser hat stets eine etwas höhere Hydroxylionenkonzentration, als dem Neutralpunkt entspricht. 
7. Meerwasser und die Phasenregel von W. Gibbs. 
Bei den bisherigen Überlegungen sind wir mit der elektrolytischen Dissoziationstheorie von An- 
nahmen ausgegangen, die zwar in der Wissenschaft von großem Nutzen gewesen sind, doch aber stets 
hypothetisch bleiben. Es gibt jedoch eine andere Form von Betrachtungen der chemischen Gebilde, die 
sich auch als überaus fruchtbar erwiesen hat und die keine speziellen Hypothesen braucht. Die Grundlage 
dafür bietet die Phasenregel von W. Gibbs; siehe Ostwald -'''). Eine Phase ist ein stofferfüllter Raum 
von bestimmtem Aggregatzustand und gleichmäßiger chemischer Zusammensetzung und gleichmäßigen 
physikalischen Verhältnissen, der durch eine physische Trennungsfläche von anderen Phasen geschieden 
ist. Wir unterscheiden gasförmige Phasen; von diesen kann in einem im Gleichgewichte befindlichen 
System nur eine vorhanden sein, da alle Gase sich in jedem beliebigen Verhältnisse mischen, flüssige 
Phasen und feste Phasen. Bei den festen Phasen zählen verschiedene Stücke eines chemischen Körpers 
für eine Phase, denn in ihnen sind chemische Zusammensetzung und physikalische Verhältnisse gleich. 
Liegt aber der feste Körper in zwei verschiedenen Modifikationen vor, z. B. Kalkspat und Aragonit, so 
haben wir zwei feste Phasen, denn obgleich die chemische Zusammensetzung identisch ist, so sind doch 
physikalische Verhältnisse wie Dichte, Lichtbrechung, Energieinhalt usw. verschieden. Die Gibbs'sche 
Phasenregel drückt Ostwald folgendermaßen aus: Ist n die Anzahl der Bestandteile des Systems, P die 
der Phasen und F die der Freiheitsgrade, so ist: 
n + 2 = P + F. 
Die um 2 vermehrte Zahl der Bestandteile ist gleich der Summe der Zahl der Phasen und Freiheits- 
grade. Als Bestandteile gelten die Stoffe, aus denen man die verschiedenen Phasen des Gebildes durch 
Vermischung oder chemische Umsetzung herstellen kann. Die Aufgabe, solche Stoffe anzugeben, läßt sich 
meist auf mehrfache Weise lösen, doch gibt es immer eine kleinste Zahl von unabhängigen Bestandteilen, 
unter die man nicht heruntergehen kann; diese kleinste Zahl ist in der obigen Regel gemeint. 
Zwischen Kalk und Kohlensäure findet bei höherer Temperatur folgende Reaktion statt: 
CaCO.j = CaO + CO.,. 
Die Bestandteile dabei sind nicht etwa 3, kohlensaurer Kalk, Kalkoxyd und Kohlensäure, sondern 
nur 2, entweder kohlensaurer Kalk und Kohlensäure, oder Calciumoxyd und Kohlensäure, je nach den 
Mengenverhältnissen, denn das System läßt sich stets aus 2 aufbauen. Der Freiheitsgrad wird durch die 
Anzahl der unabhängigen Veränderlichen, die in der Zustandsgieichung des Gebildes vorhanden sind, 
gekennzeichnet. Diese Veränderlichen sind physikalische Größen, wie Temperatur, Druck, Konzentration, 
Dichte, Energieinhalt u. a. m. Ist das Gebilde von der Beschaffenheit, daß sein Zustand völlig bestimmt 
ist, wenn man einer dieser Größen einen bestimmten Wert zuerteilt hat, so hat es einen Freiheitsgrad; 
lassen sich 3 solcher Größen unabhängig variieren, so daß jeder Gruppe von 3 solchen Größen ein bestimmter 
Zustand entspricht, so liegen 3 Freiheitsgrade vor. Der Inhalt der Phasenregel ist somit, daß die höchste 
Zahl der unabhängigen Veränderlichen in den Gebilden der Art, wie wir sie hier betrachten, 2 mehr beträgt, 
als die Zahl der unabhängigen Bestandteile, und daß das Auftreten jeder Phase äquivalent ist der Verfügung 
über eine der Veränderlichen. Fassen wir als einfachsten Fall ein System mit nur einem Bestandteil ins 
Auge, z. B. Wasser, dann ist: 
1 4- 2 =: P + F. 
Die Anzahl der Phasen und Freiheitsgrade ist 3. Meistens sind 2 Phasen gleichzeitig zugegen, 
sei es flüssiges Wasser und Dampf oder Eis und Dampf; damit das System völlig bestimmt ist, können 
wir über eine physikalische Größe willkürlich verfügen. Gewöhnlich wird dazu die Temperatur gewählt. 
Damit haben wir dann gleichzeitig alle anderen physikalischen Größen festgelegt,- d. h. Wasser oder Eis 
