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J. D. VAN DER WAALS. 
Si la substance subit une transformation moléculaire, le facteur 7 doit 
être modifié, et cette modification, dépendante de la température, peut 
même être assez considérable. Si nous ne désirons toutefois pas une 
détermination numériquement exacte, mais que nous nous demandons 
seulement si x peut réellement varier de deux manières avec la tempé- 
rature, nous ])Ouvons dire que: 
„Si la quantité de chaleur dégagée par la combinaison de w molé- 
cules simples pour former une inolécule multiple est si grande qu'elle 
dépasse de beaucoup {>i — 1) 7 Te-, comme c'est le cas pour Tacide acé- 
tique, la vapeur saturée sera d'autant moins associée que la température 
sera plus élevée. Par contre, si cette quantité de chaleur est beaucoup 
plus petite que {n — 1) 7 Te-, c'est le contraire qui aura lieu." 
Si l'on passe à des vapeurs saturées relativement denses et que Ton 
se rapproche de la température critique, la diti'érence d'allure dispa- 
raîtra généralement. 
Si dans Téquation: 
ou considère la valeur de ^— pour la vapeur saturée à toutes les 
V — odL 
températures comprises entre 0 et on trouve que cette grandeur 
jDasse par un minimum à une certaine température. Pour des tempéra- 
T • 
turcs très basses on peut l'égaler à f -^y, de sorte qu'elle est infiniment 
grande au zéro absolu. Mais pour T = T,.,- elle est également infini- 
ment grande, parce qu'au point critique est infiniment grand. 
La valeur de T pour laquelle la valeur de cette grandeur est un mini- 
mum doit être la même fraction de Ter pour toutes les substances nor- 
males. Pour des substances à transformation moléculaire la valeur de 
cette fraction est modifiée. Les observations de M. Sidney Young per- 
mettent de calculer, au moins approximativement, la valeur de cet^e 
fraction pour un grand nombre de substances. 
T dp yl d.c 
Au-dessus de la température pour laquelle — {n — 1)^^ — ^ dT~ ^" d^l' 
redevient positif même pour l'acide acétique. Pour des substances qui 
se conduisent comme l'acide acétique il y a donc un minimum de x. 
