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J. D. VAN DER WAALS JR. 
à deux sphères de distauces. C'est de cette façon que M. le Prof, van 
DEii Waals a trouvé un premier terme correctif, et M. van Laah -) 
en a trouvé un suivant en partant de considérations analogues. Je me 
bornerai ici à la discussion du premier, pour lequel M. le Prof, van der 
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Waals (1. c.) a trouvé — 
Au sujet de Texactitude de ce premier terme l'accord n'est pas una- 
nime. Par une méthode entièrement différente M. Boltzmann a trouvé 
- Bien que M. Boltzmann ait exprimé le désir d'entrer en discus- 
sion au sujet de ce résultat douteux, une véritable discussion n'a pas 
eu lieu et la question est restée pendante. Je crois être en état à pré- 
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sent de faire voir que la valeur — -yr de la correction n'est pas justi- 
fiée , tandis que je donnerai un raisonnement conduisant au terme - 
d'une manière plus rapide que celui de M. Boltzmann. 
Pour bien comprendre quelle hypothèse nous devons faire pour 
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arriver au terme correctif — le mieux est de partir de l'équation 
du viriel, telle que M. le Prof, van der Waals l'a appliquée, dans 
Cont. Chap. II, à la pression extérieure et à la pression due à l'attrac- 
tion moléculaire, et dans ces Archives ((2), 6, 302, 1901) aux forces 
qui agissent dans le choc de deux molécules. 
Je commencerai toutefois par faire remarquer qu'il n'est pas néces- 
saire d'appliquer cette équation du viriel à une quantité déterminée de 
matière, enfermée dans une enceinte à parois solides et de volume déter- 
miné, ainsi qu'on le fait généralement. Cette équation peut, en effet, 
être appliquée tout aussi bien à une partie d'une phase homogène, 
séparée par une paroi idéale de la matière environnante, faisant partie 
d'une seule et même phase. A l'intérieur de cette surface nous n'aurons 
pas toujours les mêmes molécules; nous pouvons néanmoins admettre 
qu'à deux instants différents et t.^ le nombre des molécules sera le 
même, à fort peu près du moins, et que de même la valeur de 
') Ces Archives, (2), 6, 299, 1901. 
') Ibidem, p. 308. Archives du Musée Teijler, (2), 7, 1901. 
') Versl. Kon. Akad. Amsterdam, VII, p. 484, mars 1899. Vorlesungen ùber 
Gastheoi ie II, p. 151. 
