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J. B. VAN DER WAALS JR. 
qu'une pareille ponctration se j)r(;sente aussi à la surface limite. Que 
cette surface soit réelle ou idéale une portion s'en trouve nccessaire- 
ment à l'intérieur de quelques sjjlières de distance moléculaires, et 
devrait à la rigueur également être considérée comme à l'abri de la pres- 
sion. Si nous admettons qu'en moyenne une fraction 1/a de la surface 
limite est intérieure aux sjjhères de distance et subit une pression nulle, 
tandis ([ue sur la surface libre s'exerce une certaine pression que nous 
nommerons P^^ la grandeur P devrait, d'après la façon dont elle a été 
introduite, rej)résenter la pression moyenne, c. à d. ~ — ^- P\- Si nous 
A 
examinons maintenant quelle partie de la surface totale des sphères de 
distance est intérieure à d'autres s})hères, et que nous trouvons pour 
cette fraction 1 /Ai , nous obtenons pour j^ression moyenne sur une sphère 
de distance: P^. Si nous avions A=Ai, la ])ression moyenne 
Al 
sur la surface limite serait la même que sur les sphères de distance, et 
il n'y aurait pas lieu d'apporter une correction au terme . 
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On voit donc que l'on n'arrive au terme correctif ~ — qii'en 
admettant que sur chaque élément de surface, qu'il appartienne à une 
paroi réelle ou à une surface limite idéale, que la surface soit plane ou 
courbe, et que cet élément soit intérieur ou extérieur aux sphères de 
distance des molécules, s'exerce toujours la pression P, sauf qu'il y a 
exception pour les sphères de distance, qui ne subissent pas de pression 
dans les parties situées à l'intérieur d'autres sphères. 
Pour voir si nous devons réellement apporter une correction, nous 
devons donc examiner si A^ est oui ou non égal à A. C'est ce que nous 
ferons de la manière suivante. 
Soit 31 le centre d'une molécule et supposons que le cercle tracé avec 
ce point comme centre soit l'intersection, avec le plan de la figure, 
de la sphère de distance (l) de cette molécule. Nous allons chercher 
quelle est la pression moyenne qui s'exerce, pendant un temps r, sur 
un élément de surface do dont P est le centre. A cet effet, nous décri- 
') A vrai dire, nous ne devons pas intégrer le viriel suivant la paroi elle- 
même, mais suivant la surface contenant les centres des molécules qui viennent 
ch(j(]uer la paroi, c. à d. suivant une surface située à une distance a- de la 
paroi. 
