84 
.T. n. VAN DER WAALS. 
La branche de droite commence en {Tii\, et rétrograde alors jusqu'à la 
température où le point de plissement double P, et /'., prend naissance. 
La branche intermédiaire donne les points de plissement cacliés. Mais ici 
aussi nous devons de nouveau remarquer <|ue les branches extérieures 
ne sont pas entièrement réalisabh's, parce que la séparation en o phases 
acquiert, quand nous nous rapprochons des points de rebroussement, 
une plus grande stabilité que la ])iiase de plissement homogène. Tels 
sont les phénomènes que M. Kuenkn a observés pour des mélanges 
d'éthane et d'alcools ayant une plus grande valeur de b que fetbane 
même. Il se peut que la variation de --seule rende déjà compte du fait, 
que la particularité du pliéuomène disparaît à mesure que, conservant 
réthane, nous choisissons un alcool dont le b est plus grand; les phé- 
nomènrs font prév(ur que, si nous continuons à nous élever dans la 
série des alcools, lujus finirons par trouver une ligne de plissement nor- 
male. Comme condition pour que soit négatif dans les circonstances 
critiques, nous avons trouvé (p. 76) 
Or, en général on peut s'attendre à ce que cette condition soit moins 
bien vérifiée quand la valeur de - est grande que quand et Ô2 sont 
presque égaux p. ex. On pourrait déjà s'attendre à trouver des phéiuj- 
mènes tout à fait autres dans les mélanges d'éthane et d'alcool inéthy- 
lique, pour cette raison-ci que nous avons là un cas oii la valeur de 
Ti. diminue à nu-sure que la. valeur de b augmente. Car il est presque 
certain que b est plus petit pour l'alcool méthylique que pour Téthane. 
Si pour ?'=(7'/.)i l'T courbe ^ 2 =0 dépasse déjà en partie la 
^2 
courbe ^ = 0 , cela n'introduit pas de grands changements dans le 
fff) 
phénomène. Seulement, dans le diagramme {T,.v), la valeur minima 
de Tpi descend au-dessous de (?/,),. De même, dans la courbe de plis- 
sement, le ])oint de rebroussement de gauche devra être re])résenté avec 
une valeur de 7' plus petite que (7/,)j. 
