ÉQUILIBUKS DANS LES SYSTEMES HI.NAIIM'.S. 3(t9 
beaucoup celle du triple-point; d'autTe part, ainsi ([ue nous l'avons 
(Irjù fuit observer, ce n'e.st pas le volume de la va])eur saturée que 
nous devons introduire, mais le volumi;, beaucoup [)liis |)elit, du ma\i- 
niiini (le l'isotherme. Sni)})osons ])(jnr un moment cpie la tenipéi'al lire 
de A soit telle (jue le maxinuim de l'isotherme corresponde au volume 
iù, l'expression deviendra ])ositive même avec — = '4ù^ , ou ù.,= \<ô^, 
et v,s voisin de ù est négatif^. Le 3'' cas est donc bien possible, 
mais on voit qu'il ne se présentera que dans des circonstances exception- 
nelles '). 
Les figures Tu; et px de MM. va.\ uer Waals et Smits ne corres- 
pondent à aucun de ces trois cas. Elles s'accordent jusqu'à un certain 
point avec le troisième, parce qu'on y admet que les points de séparation 
et de concentration tombent à l'intérieur de la figure. Mais il résulte 
en même temps des figures ex que bien au-dessous du triple point, 
notamment déjà à la température /i de la fig. 1, c.àd à la température 
où, dans la fig. 5, la nouvelle branche de la binodale se présente (à la 
gauche), il doit apparaître une complication dans les figures ^u' et Tx. 
Considérons d'abord les courbes px. 
A la température 2\ il commence à se former une nouvelle branche 
au niveau de la ligne spinodale, donc bien au dessous du point de la 
coexistence stable. Dans la figure px, le point où cette branche com- 
mence à se montrer est un point où la tangente est indéterminée, con- 
trairement à ce qui a lieu dans la figure rx. En effet, pour la première 
figure on a l'équation : 
D . dp = - .V) \ - (^^^) s dxr, 
') On voit par ce que je viens de dire que les figures 3 à 5 sont tout à fait 
schématiques, car, tandis que nous avons tracé des binodales solide-fluide 
différentes, correspondant à des températures différentes, nous avons conservé 
les mêmes lieux géométriques = 0 et Z) = 0. Nous avons fait cela uniquement 
pour épargner de la place, car autrement nous n'aurions pas pu représenter 
plus d'une température dans chaque figure, sans nuire à la clarté. Mais après 
ce qui vient d'être dit il est clair que les points Q et Q' aussi se déplacent, 
et qu'il se pourrait fort bien qu'aux basses températures le point (j' n'existe 
pas encore dans la figure et n'apparaisse qu'à une température relativement 
élevée. Les figures suivantes aussi sont schématiques, et ne servent qu'à illustrer 
les propriétés mentionnées dans le texte. 
