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J. J. VAN LAAR. 
Dans ce travail j'ai démontré entre autres que les écarts bien connus 
entre les constantes critiques fournies par l'expérience et (-elles déduites 
de réquation d'état de van der Waals, sous sa l'orme ordinaire, ])eu- 
vent être expliqués par l'hypothèse d'une association, qui serait notable 
même au point critique. 
Cette opinion fut déjà exprimée, si je ne me tromjje, par van deu 
Waals lui uiêine, il y a quelques années (1906) ') et elle fut dévelo])pée 
par van Ejj dans sa thèse de doctorat (1908); mais dans le travail en 
question j'ai prouvé que l'accord (luaiititaiif ne peut être obtenu que 
si ùi.h riest pas nul. Cette quantité joue donc un rôle important dans 
ma théorie, que j'ai exposée en 1902 déjà, à Foccasion d'un travail de 
feu le Prof. Bakhuis Roozeboom ^). 
Mais quelque importantes que soient ces questions, ce n'est pas de 
celles-là que je désire m'occuper en ce moment. Qu'il me soit permis 
de rappeler ce que j'ai dit à la p. 2.j!) de mon mémoire dans les Arch. 
Tfi/i^'r (p. 25 des tirés à part), savoir que, si ù^h n'est pas nul, les iso- 
thermes 2)résentent des particularités „très remarquables" dans le voisi- 
nage de «7 = 6 (voir pl. 1, tig. 1). 
Ces particularités consistent en ceci, que les isothermes, après être 
montées jusqu'à des pressions relativement élevées dans le voisinage de 
V = b , s'iniléchissent de nouveau dans le domaine des pressions basses 
(même négatives), pour se relever abruptemeut une seconde fois jusqu'aux 
pressions les plus élevées. Nous verrons notamment que, si p. ex. est 
négatif, le degré de dissociation /3 des molécules doubles s'accroît rapi- 
dement de "0 à 1 entre v = et v = 2b^ = b^ -\- (2 t2\b , eu vertu de la 
relation [a). 11 en résulte que la pression décroît et qu'elle ne remonte 
que lorsque /3 est devenu sensiblement égal à 1 . 
Il est clair que cette circonstance peut faire apparaître une nouvelle 
phase, et qu'outre l'équilibre entre la phase vapeur et la phase liquide, 
comme dans la théorie ordinaire de van der Waals, il peut se pré- 
Dans une conférence faite à la séance de l'Académie Royale d'Amster- 
dam, en janvier 1906; malheureusement cette conférence ne fut jamais publiée, 
de sorte que je n'ai eu connaissance que de l'événement et du sujet de la 
conférence (voir aussi la dissertation de M. le Dr. van Eu, sur „Scliijnas- 
sociatie etc.", p. 3, Amsterdam 1908). 
') Equilibres dans le système acétaldéhyde et paraldéhyde etc.; ces Archives, 
(2), 8, 97, 1903. Voir aussi va\ der Waals: Quelques remarques sur l'allure 
de la transformation moléculaire; ibidem, p. 104. 
