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J. J. VAN LAAR. 
négatif. Si cette quantité est positive [Aè peut alors être -f- ou — (c/q 
est toujours positif)], le second membre de (2) tend vers 0 à 7' = 0, 
donc /3aussi tend vers 0 (association complète). Mais si -\- ÇiJ -\- Aô 
est négatif (ce qui n'est possible que si Ab est négatif), (3 rede- 
vient = 1 pour 7'= 0, de sorte qu'on passe alors par une valeur mi- 
nima de la dissociation (maximum d'association). A la p. 16 de mon 
travail dans les Arc/i. Tej/ler j'ai montré que — change de signe lorsque 
(voir aussi p. 15 loc. cit.) q — -\- y ET Çjj -\- ^^^Av = 0. La 
valeur de 7' pour ce minimum dépendra de la pression. 
Gomme pour /3 =0 6 = -j- [oAô tend vers b^ , taudis que pour 
|3 = 1 la valeur limite de b sera 9,0.,^ nous pouvons dire aussi que pour 
q^ -\- (^j -|- positif /S tend vers 0 à ^ = 0 , tandis que pour 
q^ -\- Q) -\- -^^-^ négatif /3 tend vers 1 à 7'= 0. 
Pour tout ceci ou n'a qu'à examiner les tigg. 1 à 4< des ])p. 6 et 13 
loc. cit. 
3. Examinons maintenant l'allure d'une isotherme dans le diagramme 
pv, à une température pas trop élevée, et cela d'abord pour le cas où 
Ai est négatif. Alors, comme nous l'avons vu ci-dessus, la valeur de /3 
tend vers 1 ])Our p = c. à d. que b tend vers ^b^ , le volume des 
molécules simples. Ce volume est donc plus ])etit que 6j. 
Cette allure est représentée (schématiquement) dans la lig. 1, pl. I. 
Outre le maximum ordinaire en Ji et le minimum en 7? de Fisotherme 
idéale, conforraémeut m l'équation d'état primitive de van der Waals, 
on voit api)araître maintenant un autre maximum en /) et un minimum 
en C. A A comme phase vapeur correspond la phase coexistante solide 
A'. A P' comme ])hase solide correspond la phase coexistante liquide 
/-'" [voir aussi le diagramme/)?' de la fig. 4 (I), où la ligne SM rebrousse 
chemin par suite du fait que Ab est négatif, ce qui implique que Ar 
est aussi négatif pour la transition solide-liquide {F' P"). La quantité Ai' 
est notamment approximativement égale à (/3/ — /?..) Sb, où /3/„/. est tou- 
jours ^ jSso?.]. La pression de coexistence pour P' P" sera toujours beau- 
coup plus grande que celle pour A' . ï\ lorsque la température est notable- 
