SUR l/ÉTAT SOUDE. 
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vaincre. Dans la figure de gauche l'étendue relatioe des intervalles entre 
les molécules est relativement grande par rapport au àiaweire de cel- 
les-ci; dans la ligure de droite elle est relativement petite. En d'autres 
termes: les molécules complexes de la figure tie droite ne peuvent plus 
glisser les unes entre les autres: la molécule est trop grande par rap- 
port aux intervalles, pour (^ue cela soit possible; elle sera liée à un 
centre d'équilibre déterminé , autour duquel elle ne peut se mouvoir 
que suivant des trajectoires fermées; par contre, dans la figure de 
gauche, la mobilité est parfailemeut assurée '). 
La transition de l'état liquide à l'état solide est donc la conséquence 
de ceci: que l'état solide est caractérisé par une abondante formation de 
molécules complexes : il se peut que non seulement deux molécules sim- 
ples se réunissent eu une molécule double, mais que dix, ou même 
cent forment une seule molécule multiple, confirmément à l'hypothèse 
de „molécules cristallines" complexes. 
Un petit nombre de molécules simples pourraient parfaitement former 
en certains cas une juolécule multiple, saus que pour cela la phase 
formée soit nécessairement solide. Car pour tous les liquides dits associés 
on admet l'existence d'un nombre plus ou moins grand de molécules 
doubles, ou tout au plus triples. 
Dans la théorie qui vient d'être exposée nous nous sommes bornés 
à considérer la formation de molécules doubles, dans le but de ne pas 
') Comme pour les liquides et les solides sous pression ordinaire, p peut être 
négligé vis à vis de l'équation d'état fournit pour v — b l'expression 
i' — h — ^~~7%~ 1 '^^ sorte que â = ^- ^ prend la f;)rme X U + /3) c 
Or, dans la plupart des cas (liquide) différera peu de \\ (solide), de sorte 
que le rapport (3 sera presque proportionnel à 1 + (3; et pour des molécules 
multiples à 1 + (« — 1) (3- Ainsi, si à l'état liquide /3, = 1 et à l'état solide 
|3j = 0, nous avons : 
de sorte que pour l'état solide le rapport des intervalles intramoléculaires au 
volume total, un rapport qui jusqu'à un certain point peut servir de mesure 
à la mobilité, sera environ >t fois plus petit que le rapport correspondant dans 
l'état liquide. 
C'est d'ailleurs un fait bien connu que la viscosité augmente fortement par 
association. Voir e. a. Bingiiam, Viscositat und Fluiditiit, Zeilsclu: /". iilnjsik. 
Chem., 66, 245. 
ARCHIVES NÉERLANDAISES, SERIE n, TOME XV. 3 
