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J. J. VAN LAAR. 
caractérisé par une formation de complexes relativement faible. Dans 
ce dernier état seule la température relativement basse, en rapport avec 
la grande densité et le volume relativement grand des molécules, est la 
cause de l'immobilité, de la solidité de la phase. 
J'ai supposé dans ce qui précède que la forme ordinaire de l'équation 
d'état de van deii Waals s'applique encore, lorsque la substance prend 
rétat „solide''' par suite d'un nouveau groupement moléculaire. Je ne 
me cache jjas qu'il reste encore certaines difficultés, surtout en ce qui 
concerne les forces particulières qui probablement entrent en jeu et qui 
peuvent modifier en certains points l'image que je viens de tracer. Je crois 
néanmoins que mes considérations ont permis de se faire une idée de 
l'origine de la troisième phase (solide), contenue dans l'équation d'état 
sous sa forme primitive, si Ton tient compte de l'association des molé- 
cules et de la variation de volume qui Taccompagne. 
10. Avant de passer à la discussion de l'allure de la ligne liquide- 
solide dans le diagramme^?', je voudrais donner de nouvelles preuves 
de ce que j'avance. Pour les mêmes valeurs de a et b, admises dans ce 
qui précède (voir § 6), je me propose d'ajouter aux calculs de l'isotherme 
T= 9, déjà effectués, ceux des isothermes de 1U0°, 128°, 14.1.°, 160°, 
200° et 4<00° (toutes températures absolues). Je veux montrer ainsi que 
par élévation de température les isothermes présentent réellement les 
changements de forme que j'ai indiqués (Pl. I, figg. 1 — 3). 
L'allure exacte de toutes ces isothermes^; = /"(^'), pour jr= 0, 9, 
100 etc., est indiquée sur la pl. IL Eu égard aux dimensions dont je dis- 
posais, l'échelle des pressions devait être quelque peu réduite, ce qu'on 
constate surtout jjour l'isotherme critique (T = 400), où 2^c=^ 400, 
c. à d. 400 X 41,2 = 16480 atm., ou bien, après division par 100 
(voir p. 20) '), = 16.5 atm., une ordonnée assez faible dans la figure. 
Les valeurs de o n'ont pas été indiquées au-delà de v = 3 (300), de 
sorte que le dernier maximum vient en dehors des limites du dessin. 
L'isotherme T = ^) (voir p. 27) est indiquée par un trait inter- 
rompu ^). Puis une ligne pointillée représente le lieu des maxima D et 
') Dans les tableaux suivants toutes les valeurs des pressions doivent donc 
être multipliées par 0,412 et toutes les valeurs des volumes par 100. 
*) Les valeurs de p dans la partie courbe ED ont été calculées au moyen 
de l'équation p ~ — = 6400 — — (voir p. 24, formule (8), qui s'ap- 
