148 
J. D. VAN DER WAALS. 
y j = 0 a disparu, de sorte ([u'uue |)ortiou fermée de cette courbe 
s'est détachée du reste et se trouve à la 2;auche de ( {'\ = 0. 
Si nous nous demandons maintenant on les courbes ^ j- !,^ = 0 et 
( — - ) = 0 s entrecoupent, nous constatons que cette intersection ne 
peut se produire que dans le voisinage de (^j'^ — uotamment à la 
gauche du point où cette courbe présente un minimum de volume. Et 
comme c'est là aussi l'endroit oii se présente le minimum de Tk, nous 
pouvons nous attendre à trouver une scission de la ligne binodale dans 
des mélanges pour lesquels passe par un minimum. 
Une première possibilité d'intersection des deux courbes se présente 
au-dessous de la branche supérieure de (^j^ = 0 à droite àeÇ-^^ = 0. 
Ou Tobserve dans le cas, déjà connu depuis longtemps, d'un minimum 
de température de plissement pour des substances parfaitement miscibles. 
Nous reconnaissons que la ligne spinodale peut aussi passer par ce point 
d'intersection, et que les lignes et q peuvent donc se toucher mutu- 
ellement, en songeant qu'en ce point les lignes q sont presque verti- 
cales et qu'il en est de même des lignes jt? dans le voisinage de ^y^^ = 0. 
Mais ce cas se présente même pour des substances imparfaitement mis- 
cibles, ainsi que le représente la fig. 33. En admettant pour n une grande 
valeur, f, et restant inférieurs à une certaine limite, nous obtenions 
une miscibilité imparfaite, en même temps que nous supposions qu'il 
y avait un minimum de 7',.. J'ai déjà fait remarquer que cette figure 
pourrait être modifiée, suivant que la composante ayant la plus petite 
valeur de T/,: serait aussi celle ayant les plus petites molécules ou in- 
versement. La figure donnée ne change pas si la substance ayant la plus 
petite valeur de est aussi celle qui a les plus grandes molécules, 
et pourrait donc servir pour des mélanges d'éther et d'eau. Comme la 
valeur de diminue à mesure que la grandeur de la molécule aug- 
mente, nous devons choisir dans la fig. 1 une tranche située à gauche; 
et comme nous supposons en outre qu'il y a un minimum de Tic, nous 
devons placer celui-ci à une valeur de .r qui n'est pas beaucoup plus petite 
