200 
J. H. VKRSCIIAFFKLT. 
rcpivseiiialioii schéinaticiiu; d'un diagraininc y; , r, ,*;'). Cette représeii- 
tation rappelle en tous points un diagramme/;, v, T ; cette ressemblance 
n'est toutefois ])as nécessaire. Le caractère d"un diagramme p, v, T 
exige nccessairenu-nt que /•„, soit ])ositif, et que k^ , et k^^ soient néga- 
tifs; or, dans un diagramme p, r, x correspondant à une très petite 
valeur de .r, il est vrai que est négatif, puisque ce coelficieiit se 
confond avec /'.n, en i)remière approximation, mais les relations ( 18') 
nous a])prennent c(ue >//q, et Wj, peuvent être tout aussi bien négatifs 
que positifs. A la vérité, la seule circonstance <^ 0 iTa pas encore 
une inllueiice sur l'aspect général du diagramme, puisqu'elle ne fait 
qu'exprimer que les isothermes des mélanges sont situés au-dessous de 
celles de la substance pure, — c. à d. correspondent à des pressions jdus 
faibles pour un même volume moléculaire — , ainsi que cela se présente 
d'ailleurs dans le voisinage de la limite supérieure {x = l) de la repré- 
sentation de M. KuENEN. Mais, tandis que dans un diagramme y;, r, T 
les isothermes présentant un maximum et un minimum de pression 
sont placées au-dessous de l'isotherme critique, le cas contraire peut se 
présenter dans un diagramme p, v, x, notamment quand w/q, et ///^ ont 
le même signe. Les quatre cas qui peuvent se présenter à ce propos, 
abstraction faite de valeur très particulières des coefficients, sont iudi- 
qués dans le tableau 
suivant: 
>o 
w'oi < 0 
w/j , > 0 ou ;i > G 
figg- 
1 et2 
figg. 7 et 8 
"'■1 1 <C 0 ou ^ 0 
figg- ^, 
y, 5 et 6 
figg. 9, 10, 11 et 12 
A sa limite inférieure, le diagramme schématique de M. Kuenen 
représente donc le cas ///q, > 0 et ///^^ 0, à sa limite supérieure le 
cas ///(,, <C 0 et > 0. Le cas ix > 0 se présentera en général, — 
mais pas nécessairement — , lors(juc Li composante additionnelle du 
mélange est moins volatile que la composante princii^ale, p. ex. quand 
') M. Hartman, dans sa dissertation (Leyden, 1899, p. G), avait déjà donné 
une pareille représentation. Elle est conforme au diagramme que j'ai déduit des 
mes observations (ces Archives, tome XI, pl. XI). 
