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wies im Anfange auf das Übergewicht der organischen Chemie in der Zeit 
von 1830 — 1890 hin, welches zum Teil seinen Grund hatte, in dem Mangel 
einer gut ausgebauten Systematik in der anorganischen Chemie, während 
die organische Chemie gerade zu jener Zeit die glänzendsten Erfolge 
auf dem Gebiete der Strukturchemie feierte und zugleich die Grundlagen 
zu einer umfassenden Systematik legte. Ein Wandel in der anorga- 
nischen Chemie trat erst gegen Ende der 80er Jahre nach dem Auf- 
treten der elektrolytischen Dissociationstheorie von Arrhenius und Ostwald 
auf. Es war ein Gebiet, welches Lange Zeit jedem Versuch eine einheitliche 
Systematik durchzuführen gespottet hatte, von dem uns der Züricher Prof. 
Alfred Werner im Jahre 1893 eine Theorie entwickelte, die jenes Gebiet 
in die lang vermisste Beziehung zu der Zahl der einfachen und Doppelsalze, 
sowie der sogenannten complexen Verbindungen brachte. Ausgehend von der 
Beobachtung, dass viele Metalle sich mit 6 Molekülen Ammoniak (N H 3 ) 
zu einem zusammengesetzten Radikal vereinigten, dessen Wertigkeit abhängig 
war von der des Metallatoms fand Werner, dass die 6 Ammoniakmoleküle 
durch Wassermoleküle (H 2 0) oder elektronegative Eeste ersetzbar seien, 
wobei sich die Rolle des Wassers der des Ammoniaks ähnlich, dagegen die- 
jenige der elektronegativen Reste als entgegengesetzt erwies. Durch succes- 
siven Ersatz von Ammoniak durch negative Reste gelangte Werner zu 
Doppelsalzen, durch Ersatz von Ammoniak durch Wasser zu den Hydraten 
der Metallsalze, stets aber betrug die Summe der mit dem Metallatom direkt 
verbundenen Reste 6 (Koordinationszahl). 
Als Beispiel sei eine Reihe des 4wertigen Plantins angeführt. 
+ + + + +++ 
I. |Tt (NH 3 ) 6 j Cl 4 II. ^Pt (NH 3 ) ö j Cl 3 
+ + + 
III. |Pt (NH 3 ) 4 j Cl 2 IV. |Tt (NBWa) Gl 
V. ^Pt (NH 3 ) 2 j VI. ^Pt NH 3 j K VII. ^Pt Cl 6 ^ K 2 
Wie man sieht, wird der anfangs 4wertige elektropositive Complex 
elektrisch neutral (Figur V. und schliesslich negativ (Fig. VI. und VII.) 
Solche Reihen lassen sich bei vielen Metallen verfolgen. Auf die Bedeutung 
der Leitfähigkeit als ein vorzügliches Mittel zur Constitutionsbestimmung sei 
hier nur verwiesen. Der elektrisch neutrale Körper ^l/^*) ( S- Figur 
V.) zeigte keine weitere Leitfähigkeit, in ihm ist kein einziges Chlorotom, 
da es in direkter Bindung mit dem Metallatom steht, auf gewöhnliche 
Weise nachweisbar. 
Über die Art der Bindung der 6 Gruppen nimmt Werner an, dass das 
Metallatom in der Mitte eines Oktaeders liegt, während die 6 Gruppen an 
den Ecken desselben sich befinden. Alle nicht direkt mit dem neutralen 
Atom verbundenen Reste liegen in einer um das Oktaeder gedachten Sphäre. 
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