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phénylacétique, réalisée il y a quelques années, avec de bons 
rendements, par MM. Barbier et Grignard, en chauffant en 
autoclave de l'acide pinonique racémique avec du brome et de 
l'eau 1 . 
Cette transposition, profonde en apparence, est difficilement 
explicable avec la formule de Tiemann. Au contraire, on en 
suit aisément le processus, en admettant pour l'acide pino- 
nique la formule de Baeyer, surtout si l'on dispose les atomes 
de carbone de la manière suivante : 
CH3 
CO 
GH/ CH 3 
CH^ ^/C-CH3 
CH — CH*— COOH 
Acide pinonique 
CH 3 
I 
C 
ch/ ^ch 
■CH 3 
CH X ^ 
C — CH 2 — COOH 
Acide diméthylphénylacétique 
En effet, dans la réaction de MM. Barbier et Grignard, la 
fermeture de la chaîne est réalisée, sous l'influence de l'acide 
bromhydrique, par élimination d'une molécule d'eau aux 
dépens des groupements CO et CH 3 . Cette fermeture est en 
tous points comparable à la transformation delà méthylhepté- 
none naturelle en dihydrométaxylène 
CH 3 .— C=CH— CH 2 -CH 2 - CO-CH 3 
CH> 
/.CH— GH\ 
CH 3 — Cf >CH 2 
X CH = C / 
I 
CH 3 
que Verley 2 a obtenue, en petite quantité, en agitant cette 
cétone avec HC1 à 20 0 B., en vue de préparer la méthyL, chlor 2 
heptanone 2 
1 C. R., 148, 6/,6, 1909. 
- Bull, Soc. Chim. t 17, 178. 
