EN DE ELECTROLYTISCHE DISSOCIA.TIF. 
189 
mede uitvriezen , waarbij deze met het oplossingsmiddel een vaste 
oplossing vormt , waarvan de dampspanning gelijk is aan die 
van de oplossing , waaruit zij zich afscheidt. Daardoor wordt 
het vriespunt lager dan het onder normale omstandigheden 
zou zijn. ’ 
Crompton heeft zich door een proef overtuigd , dat ijs afgescheiden 
uit een verdunde oplossing (minder dan 3 pet.) van aether in water , 
na behoorlijke afwassching van de moederloog , zeer merkbare hoe- 
veelheden aether bevat. Eveneens kan de aanwezigheid van alcohol 
in het ijs aangetoond worden , als dit afgescheiden wordt uit een 
verdunde oplossing van alcohol in water. 
Daar nu de monomoleculaire verbindingen tot de meer vluchtige 
en de geassocieerde tot de minder vluchtige behooren , zoo is het te 
begrijpen , dat de grootere vriespuntdaling , die hier bij de oplossing 
van monomoleculaire stoffen in geassocieerde vloeistoffen mocht ver- 
wacht worden , zich in niet zoo duidelijke mate toont. 
In de verhandeling van crompton worden hiervan voorbeelden 
gegeven. 
4. Geassocieerde verbindingen in geassocieerde oplossingsmiddelen. 
0,02 X 7^ 
p V = R T — en t 
a X 
W 
a X 
Wanneer in dit geval niet veel verschilt van a' , dan zal de 
a 
vriespuntdaling zich normaal toonen. Zoo zpn van de organische 
stoffen grootendeels alleen diegene in water oplosbaar , welke hoogst 
waarschijnlijk sterk geassocieerd zijn, die hydroxyl of N Hg bevatten , 
zooals suiker, alcohol, azijnzuur, glycerine of ureum. Voor deze 
stoffen heeft men een moleculaire daling van het vriespunt waarge- 
nomen , die slechts weinig van de berekende waarde 18,5 verschilt, 
gewoonlijk een weinig hooger, doordat waarschijnlijk x' niet vol- 
00 
komen gelijk — is. 
a 
Wat zal echter gebeuren , wanneer een monomoleculaire stof opge- 
lost is in water , of wat op hetzelfde neêrkomt , als een geassocieerde 
stof bij toenemende verdunning in normale moleculen , zoodat 
gesplitst wordt? Dan krijgt men als eindwaarde: 
Van ’t HOFF, Zeitschr. ƒ. phys, Chem., 6, p. 322, 1890. 
