Chemisch-mineralogische Untersuchungen am Arsenkies. 319 
temperatur desselben ist die Gegenwart freien Schwefels völlig 
ausgeschlossen. Vielmehr muß der abdestillierte Schwefel einem 
höheren Sultide entstammen, welches nur der Formel S^Fe ent- 
sprechen kann, da andere derartige Verbindungen des zweiwertigen 
Eisens nicht bekannt sind. Aus der Tatsache, daß der Schwefel 
erst nach dem Rösten auftritt, geht unzweideutig hervor, daß sich 
das Sulfid erst während des Röstens gebildet hat. Bei der Leichtig- 
keit, mit welcher diese Umbildung von statten geht, kann es sich 
nur um eine ümlagerung im Molekül handeln. Da für die Bildung 
von S 2 Fe zwei Schwefelatome erforderlich sind, so muß dem Arsen- 
kies mindestens die doppelte Molekularformel SgASgFe, zu- 
geschrieben werden. Diese Annahme befindet sich in Überein- 
stimmung mit den von Groth sowie von Starke , Shock und 
Edgar Smith aufgest eilten Formeln^. 
S S 
/ Fe S S Fe 
Fe 1. Fe \ X ^- \ 
\ / As As 
As— As 
Die Gruppierung der zweiten Formel befindet sich offenbar 
nicht im Einklang mit den beobachteten Erscheinungen. Wie das 
Auftreten von As^ Og beweist, oxydiert sich das Arsen mit großer 
Leichtigkeit, während der Schwefel an das Eisen als S,Fe ge- 
kettet bleibt. Da nun vom Schwefel nur das eine der beiden 
Eisenatome gebunden wird, so muß sich das zweite beim Rösten 
oxj'dieren. Die leichte Bildung von S., Fe wäre nach der zweiten 
Formel ganz unverständlich, zumal da das Eisen nicht direkt an 
den Schwefel gekettet ist. Auch ist bei der symmetrischen Ver- 
teilung der beiden Eisenatome nicht einzusehen, weshalb sich das 
eine leichter als das andere oxydieren sollte. Derselbe Einwaiid 
muß auch gegen die GRO'ra’sche Formel erhoben werden. Nur 
die Bildung von S., Fe wäre nach derselben nicht ganz aus- 
geschlossen. 
Nach meinen Versuchen schlage ich die folgende Konstitutions- 
formel vor; 
S As 
/ \ 
Fe Fe 
\ / 
S As 
An Stelle des Ringes As^Fe, der bei der Oxydation zerstört 
* Groth, Tab. Übers. 1898. p. 21. 
- .Journ. Am. Chem. Soc. 1897. 19. p. 948. Neues .Tahrb. 1899. 
2. p. 10. 
