E. Nacken, Ueber den Verlauf der Erstarrungskurve etc. 
329 
Ueber den Verlauf der Erstarrungskurve eines binären Systems 
an einer Stelle, die dem Auftreten einer Verbindung entspricht. 
Von R. Nacken in Göttingen. 
Mit 2 Textftguren. 
Schon im .Talire 1889 Murde gelegentlich der Untersuchung 
der Existenzhedingungen für die Hj'drate des Chlorcalciums durch 
H. W. Bakhuis Roozeboom ' zwischen ihm und H. Le Chateliek ^ 
die Frage erörtert, ob im Drucktemperatur- und Temperatur- 
konzentrationsdiagi-amm die im Schmelzpunkte des Hydrates 
Ca Cl„ . 6 H.3 0 sich vereinigenden Kurvenäste kontinuierlich inein- 
ander übergehen oder nicht. H. Le Chateliek suchte zu zeigen, daß 
sich die voneinander unabhängigen Aste der Dampfdruckkurve dort 
unter einem Winkel treffen , indem er B. Roozeboom’s Resultate 
in vergrößertem Maßstah graphisch darstellte. B. Roozeboom 
dagegen hielt eine Eiitscheidung auf experimentellem AVege für 
ausgeschlossen und folgerte aus theoretischen Überlegungen , daß 
eine Diskontinuität der Dampfdruck- und Erstarrungskurve nicht 
vorliegen könne. AA'ährend diese Überlegungen nur für Systeme 
gelten, in denen die feste Phase mit den Komponenten nicht misch- 
bar ist, bleibt nach AA'. Ostwald ^ die Erstarrungskurve auch dann 
kontinuierlich, wenn die. A’erbiudung mit den Komponenten misch- 
bar ist. Sie zeigt beim Schmelzpunkt der A’’erbindung keinen 
Knick, „Aveil beim Durchgang durch diesen Punkt keine der vor- 
handenen Phasen eine plötzliche Änderung erfährt“. 
Zur AA’iederaufnahme dieser Frage veranlaßte mich die Be- 
obachtung, daß ein Knick auf der Erstarruugskurve des S5'stems 
Lij S 0^ — Na., S 0^ und auf der Umwandliingskurve des Systems 
Na2 S 0^ — K., S 0^, deren Temperaturkonzentrationsdiagramme ich^ 
ausgearbeitet habe, die Bildung der A'erbindungen 2 Li^ S 0^ . 3 Na., S 0^ 
und Nag S 0^ . 3 K2 S 0^ anzeigt. Es ist hier kein Zweifel, daß sich 
die Zweige der Erstarrungskurve oder der Umwandliingskurve in 
einem Knickpunkt treffen, dessen Temperatur die Schmelztemperatur 
des Doppelsalzes ist. Außer diesen Ergebnissen stehen noch mit 
den Folgerungen von B. Roozebooji und AA'. O.stwalh im AA’ider- 
spruch die von R. A'ogel ^ beobachteten Knicke, die in den Systemen 
" H. AV. Bakhus Roozeboom, Zeitschr. f. phys. Chem. 4. 31. 1889. 
H. Le Chateliek, Compt. rend. 108. 565, 744, 801, 1013, 1015. 1889. 
* AV. Ostwald , Lelub. d. allg. Chemie. 2. Auti. 2. (3.) Erster Teil, 
84. 1906. 
■* * R. Nacken, Dissert. Güttingen. 1907. N. .Jahrb. f. Alin. etc. 
Beil.-Bd. XXIV. 1907. 
® R. A'ogel, Zeitschr. f. anorg. Chem. 48. 319 u. 333. 1906. Vergl. 
S. 323, Fig. 1, Punkt D; S. 337, Fig. 1, Punkt B und C. 
