Ueber den Verlauf der Erstarrungskurve etc. 
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der Zweig AF gilt für ein Sj^steui mit geringerem, BF für ein 
solches mit größerem Gehalt x an H.> 0 als dem Hj'drat Ca CI, . 6 H, 0 
entspricht. Da diese Systeme (x < c und x > c) monovariant 
sind, so kann auf sie ziu’ Entscheidung, oh die Dampfdi’uckkurve 
kontinuierlich ist oder nicht, die Gleichung: 
_Q_ 
dv 
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angewendet werden. Q und dv bezeichnen die durch eine vü'tuelle 
Zustandsänderung hervorgerufene Wärmetönuug und Volumänderung 
des ganzen Sj’stems. Aus diesen Größen läßt sich daher für eine 
bestimmte Temperatur die Eichtung der Kiu’ve AFB ermitteln. Zur 
Berechnung wähle ich mit B. Roozeboom die bei Umsetzung eines 
Moleküls Hydrat hervorgerufene Wärmetönung und Volumände- 
rung, und nehme ferner an, daß in der Dampfidiase nur H., 0 
enthalten ist. 
I. X < c. — Nach der CHeichung : 
Ca Clj . c Hj 0 — (c — x) H.J 0 = Ca Clj + x H, 0 
müssen beim Schmelzen eines Moleküls des H5'drats (c — x) Mole- 
küle Hg 0 aus der flüssigen in die gasförmige Phase übergehen, 
damit die Zusammensetzung der Lösung sich nicht ändeit. Die 
Wärmetönungen setzen sich zusammen aus Qs, der molekularen 
Schmelzwärme von Ca CU, . 6 H., 0 , und Qx° (c — x), der "Wänue- 
menge, die nötig ist, i;m c — x Moleküle Wasser aus der flüssigen 
Phase auszutreiben, wenn diese dadurch von der Konzentration c 
zu der Konzentration x gelangt. Bezeichnen Vh und Ve die 
Molekular Volumina des Hydrats im festen und flüssigen Zustande, 
Vg und Vaq die des Wassers als Dampf und Flüssigkeit, so ist 
die gesamte Volumänderung gegeben durch 
Vernachlässigt ist hierbei die Volumänderung, die das Mischen von 
Lösimg mit Wasser hervorrufen würde, da diese Größe nur klein 
ist , und angenommen , daß sämtliche Größen von Druck und 
Temperatur unabhängig sind. 
Die Gleichung von Roozeboom lautet dann: 
T dp Qs + Qx^-Cc-x) 
■ dt (V, - VJ + - V,,; (c - X) ■ 
Zur Prüfung seiner Resultate vereinfachte er aber diese 
CHeichung (2), indem er (Vg — Vh) und auch Vaq neben Vg ver- 
nachlässigte. Dann liefert allerdings die Gleichung: 
^p^ _ Q. + (c - 
dt V„ (c — x) 
( 3 ) 
