180 
E. Böcker und P. Kämmerer, 
Chemisch erwiesen sie sich als völlig identisch. Es lagen 
in ihnen also Raumisomere vor. Wie zahlreiche Versuche be- 
wiesen , konnte dies seinen Grund nur in dem Vorhandensein des 
dreiwertigen Stickstoffatoms haben. Man hatte demnach einen 
Fall von Syn- und Anti-Isomerie vor sich, wie sie bei Oximen in 
neuerer Zeit häufig beobachtet worden ist. Auffallend war indessen, 
daß das 1 — 3-Methylcykloliexanonoxim selbst nicht in zwei Modi- 
fikationen existierte. Diese Erscheinung wird jedoch erklärlich 
durch die Annahme, daß das Oxim nur in einer der beiden mög- 
lichen Formen stabil ist, durch Einführung des die Stabilität er- 
höhenden Benzoylrestes aber auch die labile Form beständig wird. 
Die beiden Modifikationen der Benzovlverbindung zeigen nun 
ein bisher ohne Beispiel dastehendes Verhalten in optischer Be- 
ziehung. Die eine dreht in Lösung die Ebene des polarisierten 
Lichtes nach rechts (in Äther [a] D =.-j- 19,97 bei 22°), die 
andere stark nach links (in Äther [a] D = — 86,08 bei 21°). 
Hiernach ist zunächst für das benzoylierte Oxim auch des 
links drehenden 1 — 3-Methylcyklohexanons das analoge Verhalten 
zu erwarten , d. h. es müßten von ihm gleichfalls zwei Isomere 
existieren, deren Lösungen in verschiedenem Sinne und verschieden 
stark optisch aktiv wären, und zwar so, daß die Messung die den 
eben genannten entgegengesetzt gleichen Zahlen ergeben würde. 
Ferner wäre auch für das Benzoyloxim des inaktiven 1 — 3-Methyl- 
cyklohexanons das Auftreten in zwei verschiedenen inaktiven 
Modifikationen vorauszusehen. 
Es zeigt sich also die Möglichkeit von sechs — darunter 
fünf in optischer Beziehung verschiedenen — Isomeren einer 
organischen Verbindung mit nur einem „asymmetrischen“ Kohlen- 
stoffatom, entgegen der bisher als feststehend angesehenen Regel, 
nach der nur drei Isomere mit verschiedenen optischen Eigen- 
schaften auftreten sollten. 
Das Experiment hat nun in der Tat das Vorhandensein von 
zwei inaktiven Modifikationen des vom inaktiven 1 — 3-Methyl- 
cyklohexanon abgeleiteten Benzoyloxims bestätigt. Der Parallel- 
versuch am links drehenden 1 — 3 - Methylcyklohexanon konnte, 
da dieses nicht bekannt ist, nicht ausgeführt werden. 
Indessen zeigen die mitgeteilten experimentellen Tatsachen 
bereits, daß man es mit einem vorläufig einzig in seiner Art da- 
stehenden Fall zu tun hat. Statt der vier dargestellten Isomeren 
einer organischen Verbindung mit einem „asymmetrischen“ Kohlen- 
stoffatom , einer in Lösung rechts drehenden, einer viel stärker 
links drehenden und zweier verschiedener optisch inaktiver 
Substanzen, waren nach der gewöhnlichen Regel nur zwei, eine 
optisch aktive und eine inaktive zu erwarten. 
Wenn man mit Wallach die geschilderten Erscheinungen 
auf das Vorhandensein des dreiwertigen Stickstoffatoms im Mole- 
