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R. Nacken, Ueber die Um Wandlungserscheinungen 
zwischen de n Knie ke n auf den Abkülilungskurven verschieden 
zusammengesetzter Mischungen liinweisen. 
Würde Jaenecke’s Diagramm mit der Umwandlungskurve 
HFRE gültig sein, so müßten auf Abkühlungskurven von Misch- 
ungen mit 90 bis ca. 45 Mol.- 0 o K Q S0 4 die diesem Ast ent- 
sprechenden Knicke um so schwächer werden, je mehr Natrium- 
sulfat die Schmelzen enthalten. Nun zeigt Kurve IV die Um- 
wandlungsvorgänge bei der Abkühlung einer 85prozentigen Mischung. 
Der bei 496° auftretende Knick y, der den Beginn des Zerfalls 
anzeigt, ist ziemlich schwach ausgeprägt. Verfolgt man die Ände- 
rung in der Schärfe dieses Knicks mit steigendem Natriumgehalt 
in den Mischungen, so zeigt sich eine Abnahme, bis er bei 
75 Mol.-°/o verschwunden ist. Steigt der Na 2 S 0 4 -Gehalt noch 
weiter, so treten aber wieder deutlich ausgeprägte Unstetigkeiten 
auf, welche die für kaliumsulfatreichere Mischungen bei weitem 
übertreifen. So läßt siel* z. B. der in Kurve I bei 470° auf- 
tretende Haltepunkt von 150 Sekunden nach Jaenecke’s Kurve HFR 
nicht deuten , nach welcher hier die Unstetigkeit noch geringer 
ausfallen müßte, als in einer Mischung mit 85 Mol.-°/o K 2 S0 4 . 
Eine Erklärung für die Abweichungen scheint mir in dem 
Umstande zu liegen, daß bei den Versuchen von Jaexecke 
nicht hinreichend durch Rühren der erstarrenden 
Schmelze für Gleichgewicht zwischen Bodenkörper und 
Schmelze gesorgt wurde. Versuche in dieser Richtung bestätigten 
die Vermutung. Während bei der Aufnahme der Abkühlungskurven I, 
II und IV, die Schmelzen kräftig gerührt 1 wurden , um Konzen- 
trationsunterschiede auszugleichen und die kristallisierenden Misch- 
kristalle ins Gleichgewicht mit den Schmelzen zu bringen, zeigt III 
die II entsprechende Kurve ohne Rühren. Abgesehen davon, daß 
die Erstarrung erst bei 962°, also 10° tiefer, erfolgt, tritt die 
Umwandlung nicht exakt ein , sondern erstreckt sich über ein 
Intervall, von 460 bis 430°. 
Eine Deutung für die Erhöhung der Umwandlungs- 
temperatur läßt sich wohl an der Hand von Fig. 4 geben. 
Die Kristallisation der Schmelzen erfolgt in einem Intervall, 
das durch die Kurven BaC und BbcdC begrenzt ist. Kristalli- 
siert z. B. die Schmelze III bei a derart, daß die erstarrenden 
Mischkristalle unvollständig sich ins Gleichgewicht mit den 
koexistierenden Schmelzen setzen, so erhält man als Schlußprodukt 
der Erstarrung eine Serie von Mischkristallen, deren Zusammen- 
setzungen z. B. durch Punkte des Kurvenstiickes bed bestimmt 
werden. Es entspricht diese Kristallisation etwa der von F. A. H. 
SeHKEiNEMAKERS 2 eingeführten Erstarrung erster Art, bei der 
1 Vergl. R. Nacken , a. a. 0. p. 8. 
2 F. A. 11. Schreinemakers, Zeitschi', f. phys. Chem. 50 . p. 189 f.; 1904. 
