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H. Stremme, 
aus anderen Materialien zu betrachten. Da in den meisten oder 
wohl in allen Rohölen , wenn auch in verschiedenem Maße , un- 
gesättigte Kohlenwasserstoffe irgend einer Reihe Vorkommen , so 
sind wir berechtigt, mit Engler anzunehmen, daß auch die natür- 
lichen Öle in Polymerisation begriffen sind. Namentlich in den 
spezifisch schwereren Ölen sind ungesättigte Verbindungen nach- 
gewiesen , die in der Hauptsache hochmolekulare Kohlenwasser- 
stoffe darstellen. Diese hochmolekularen Verbindungen setzen sich 
aber langsamer um , wie die aus geringerer Kohlenstoffzahl be- 
stehenden. Bei den geologischen Geschehnissen spielt die Zeit 
natürlich keine Rolle. Es können sehr wohl aus solchen schweren 
Oien mit hochmolekularen, ungesättigten Verbindungen, wie von 
chemischer Seite angenommen wird, sogar gewisse Asphalte haupt- 
sächlich infolge von Polymerisation entstehen. 
Im Laboratorium vollzieht sicli die Polymerisation in der 
Regel beim Erhitzen mit oder ohne Katalysatoren , gelegentlich 
auch beim Aufbewahren. Engler teilt aber zwei Angaben mit, 
nach denen die Polymerisation mit einer Wärmeabgabe verbunden 
ist. Blyth und Hofmann 1 stellten fest, daß Styrol (= Phenyl- 
aethylen C 6 H 5 — CH = CH 2 ) bei 145,75° längere Zeit hindurch 
siedete. Dann plötzlich stieg das Thermometer rasch; es mußte, 
um vor dem Zerplatzen bewahrt zu werden , schnell aus dem 
Destilliergefäß herausgenommen werden. Das Styrol hatte sich 
in das polymere Metastyrol verwandelt. Ähnlich soll, wie Engler 
nach Kronstein erwähnt, Holzöl so viel Polymerisationswärme ent- 
wickeln, daß es unter Verkohlung zerstört wird. Wenn diese 
beiden Angaben einer Gesetzmäßigkeit entsprächen, dann würde 
auch bei den anderen Laboratoriumsversuchen die Wärmezufuhr 
beim Erhitzen lediglich eine auch bei gewöhnlicher Temperatur 
vor sicli gehende Reaktion zur schnelleren Auslösung bringen. In 
der Tat scheint die Polymerisation der ungesättigten Kohlenwasser- 
stoffe stets mit einer Wärmeentwicklung verbunden zu sein. Ber- 
thelot 2 hat festgestellt, daß sowohl die Acetylene untereinander, 
wie mit anderen ungesättigten Kohlenwasserstoffen , wie diese 
letzteren untereinander stets unter Wärmeabgabe polymerisieren, 
wie aus den folgenden Formeln hervorgeht: 
3C 2 H 2 = C 6 H 6 benzine (gazeuse) + 163 Cal. ou 54,3X3. 
C„ H 2 + C ]0 H 8 = C 2 H 2 (C, 0 H 8 ), degage + 36.3 Cal. 
C 5 H 10 + C 5 H 10 = C,„ H 2ft , degage -)- 15,3 Cal. (tous corps gazeuse); 
+ 11,8 Cal. (tous corps liquides). 
Berthelot bemerkt dazu, daß die entwickelte Wärme geringer 
wird, je größer das Molekulargewicht der polymerisierenden Kohlen- 
wasserstoffe ist. 
1 Ann. Chem. Pharm. 53. 1845. p. 289. 
- Thermochimie. 1897. 1. p. 486—492. 
