Versuche über die Bildung von Quarz und Silikaten. 
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bei 290 — 315° dagegen schon 257 mg unter sonst gleichen Be- 
dingungen. Wurde aber freie Borsäure zugesetzt , so war die 
Einwirkung viel geringer. Spezia suchte diese Tatsachen durch 
ein nur bei hoher Temperatur stabiles Boronatrium Silikat zu er- 
klären. Doch dürfte, weil unsere Versuche mit Alkalicarbonaten 
ganz analoge Ergebnisse haben (vergl. oben) , auch eine der 
obigen analoge Erklärung zutreifen. 
Säuren, z. B. Kohlensäure oder schwefligsäurehaltiges Wasser, 
auch Salzsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure wirken auf Sili- 
kate bei gewöhnlicher Temperatur 1 wie auch bei höherer 
ein, weil diese Säure bis 500 u jedenfalls eine größere Azidität 
als Kieselsäure besitzen und diese daher aus ihren Verbindungen 
verdrängen können. Bei den Auf Schließungen unter höheren Tempera- 
turen und Drucken kommt die Massenwirkung der freien Säuren 
hinzu , die in sehr großen Mengen verglichen mit denen des auf- 
zuschließenden Silikates genommen werden. 
Bei höheren Temperaturen ist die Reaktionsgeschwindigkeit 
bekanntlich eine weit größere, so daß unter 400° die Zunahme 
der Azidität der Kieselsäure bei diesen Vorgängen noch nicht her- 
vortritt. Auf die freie Kieselsäure, Quarz , Chalcedon , Tridymit, 
Wirken Säuren natürlich bei keiner Temperatur ein. Eine nicht un- 
interessante Frage wäre, ob oberhalb der kritischen Temperatur bei 
der damit verbundenen grossen Dichteänderung (das Volumen bei 
gleichmäßiger Erfüllung der Röhre war etwa doppelt so groß als 
das Volumen der Wassermenge im flüssigen Zustande etwas unter- 
halb der kritischen Temperatur) noch Löslichkeit vorhanden war. 
Bei dem einzigen Versuche, der ganz sicher oberhalb der kritischen 
Temperatur ausgeführt wurde (Vers. 9 bei 420°), war die gelöste 
Menge äußerst gering. Bei den Glasversuchen (Vers. 1 , 2 , 3) 
wäre die kritische Temperatur erreicht worden, wenn die Regel 
von Strauss und Pawlewski (vergl. auch M. Centnerszwer und 
M. Zoppi, Centralbl. f. phys. Cliem. 54. p. 703. 1903) angenähert 
gilt. Hierüber müssen weitere Versuche Auskunft geben. 
Die stabilen und labilen Reaktionsprodukte und die Gleichgewichte. 
1. Aus unseren Versuchen lassen sich auch Schlüsse über 
das Gleichgewicht von Kieselsäure, Alkalien und einer 
schwachen Säure in wässeriger Lösung ziehen. Mit sinkender 
Temperatur kristallisiert (Versuch 8, sowie Versuch 1 ; bei beiden 
sind in der Lösung in wägbaren Mengen nur Alkalicarbonate zu- 
gegen gewesen) Quarz aus. Bei Versuch 8, wo am Anfang keine 
Säure zugesetzt war, mußte die Konzentration der Kohlensäure 
1 Vergl. die Versuche von R. Müller, ferner von W. Schmidt am 
Kalifeldspat (Hintze, Handb. d. Mineralogie, p. 1352. Leipzig 1897). 
