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J. Königsberger und Wolf. J. Müller, 
in der Lösung stets die gleiche geblieben sein 1 . Das Ausfallen 
des Quarzes ist also nur durch direkte Verschiebung des 
stabilen Reaktionsgleichgewichts zu erklären. 
Bei höherer Temperatur bildet sich teilweise ein in Wasser- 
lösliches Alkalisilikat und freie Kohlensäure, bei niedriger Tempera- 
tur wird die Kieselsäure verdrängt und in ihrer stabilen Form 
als Quarz ausgefällt 2 . Im Filterrohr war bei allen Versuchen 
nur Quarz, nie Tridymit, Chalcedon etc., zu finden. Dies ist, 
wie aus unseren Ergebnissen folgt, wahrscheinlich ein reversibler 
Prozeß, der sich bei niedriger Temperatur allerdings langsam 
einstellt. 
2. Über das Gleichgewicht Kieselsäure- Alkali lassen sich 
aus Versuchen von Spezia Schlüsse ziehen. Spezia 3 * 5 zeigte, daß 
zwischen 290° und 310° in einer Lösung, die etwa 0,53 °/o Si0 2 
und 0,34 °/o Na 2 0 enthielt, eine Qnarzplatte noch eine Gewichts- 
abnahme von 4 mg zeigte, während eine Lösung mit 0,65 Si0 2 
und 0,27 Na,0 schon 9,3 mg auf dem Quarz absetzte. Bei 
Zimmertemperatur ist eine Lösung von etwa gleichen Teilen Na, 0 
und Si0 2 der Verbindung Na, Si 0 3 entsprechend stabil. Sehr klar 
geht diese Verschiebung des Gleichgewichtes aus einem Versuch 
von Spezia hervor, wobei ein Teil der Lösung mit 2°/oNa 2 Si0 3 
auf hoher, ein anderer unter gleichem Druck auf niedriger Tempera- 
tur gehalten wurde; im ersteren wurde Quarz gelöst, im zweiten 
abgesetzt. Schlüsse auf Existenz eines bestimmten basischen Salzes 
in der Lösung sind natürlich unzulässig, die Zusammensetzung der 
Lösung ist durch das hydrolytische Gleichgewicht bestimmt. 
Die Bildung stabiler Verbindungen wird bei solchen 
Vorgängen dann eintreten müssen , wenn der Vorgang ein rever- 
sibler ist wie bei Gleichgewicht 1 ) oder wenn man nach dem 
Vorgang von Spezia den stabilen Körper, der sich bilden soll, 
gleich als Bodenkörper einbringt. 
1 Die aus dem Obsidian frei werdenden Alkalimengen (hier etwa 
0,08 g) verwandelten einen kleinen Teil des doppelkohlensauren Natrons 
in einfach kohlensaures. Bei gewöhnlicher Temperatur wird keines der 
beiden Alkalicarbonate durch Kieselsäure zerlegt, sondern fällt vielmehr 
letztere vollständig aus. 
2 Bei Versuch 1 allein hätte man auch an die Erklärung denken 
können , daß mit steigender Temperatur die Kohlensäurekonzentration in 
der flüssigen Phase abnimmt, mit sinkender zunimmt. Doch ist dies 
nicht möglich, weil Kohlensäure schon in sehr kleinen 
Mengen zugesetzt bei gewöhnlicher Temperatur alle 
Kieselsäure ausfällt, und da ein großer Kohlensäure- 
überschuß blieb, so konnte bei der hohen Temperatur nur 
dann etwas gelöst werden, wenn eben die Kieselsäure 
sich anders verhielt als bei niedriger Temperatur. 
5 G. Spezia, Atti R. Accad. Torino. 40 p. 254 1905. 
