Ueber die Doppelsalze isomorpher Salzpaare. 
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merklichen Volunienänderiing' begleitet ist b Bei den JMischkryst allen 
von Mg- lind Zn-Vitriol wurde jedoch durchweg eine recht be- 
deutende positive Voluinenänderung bei der Spaltung beobachtet. 
Dass die Abkühlungscurve keinen scharfen Knick aufweist , hat 
einen ganz anderen Grund, als Herr Bauchet anniniint. 
Erstens ist diese Erscheinung nicht für Mischkrystalle charakte- 
ristisch, steht also mit dem Umwandlungsintervall in gar keinem 
Zusammenhang. Man beobachtet sie vielmehr ebenso bei ganz 
reinen Salzen , z. B. bei den Componenten Mg- und Zn- Vitriol, 
die ich noch vor kurzem im Dilatometer zu untersuchen Gelegen- 
heit hatte. 
Was nun zweitens den eigentlichen Grund für das Eintreten 
dieser Erscheinung anbetrifft, so ist er wohl zunächst darin zu 
suchen, dass die Wasseraufnahme viel langsamer vor sich geht, 
als die Abspaltung von Krystallwasser, wobei es gleichgültig ist, 
ob diese Umwandlungen durch Temperaturänderung oder einen 
äusseren Wasserdampfdruck hervorgerufen werden 
Auf p. 580 meiner Arbeit: „Die Doppelsalze u. s. w.“ habe 
ich es auch deutlich gesagt , dass die Rückbildung des ursprüng- 
lichen Hydrates dennoch beobachtet werden konnte, wozu aller- 
dings eine nach Stunden zählende Beobachtungsdauer erforder- 
lich war. 
Einer raschen und vollständigen Rückbildung ist aber auch 
die unter dem Einfluss der Schwere eintretende mechanische 
Trennung der reagirenden Phasen hinderlich, worauf u. a. Tam- 
MANN^ und Meyekhoffer^ hingewiesen haben. Eine anscheinend 
totale Rückbildung habe ich nur bei einigen Mischkrystallen von 
Natriumchromat und -Sulfat im Probirglase unter Watteverschluss 
und beim Eisenvitriol im Dilatometer beobachtet. Während die 
Umwandlung bei steigender Temperatur in wenigen Stunden vollendet 
war, beanspruchte die umgekehrte Reaction 1 resp. 2 Tage. 
Ob man die von mir gefundenen Doppelsalze als solche an- 
sehen will oder nicht, hängt aufs engste damit zusammen, wie 
man ein Doppelsalz definirt. Wenn wir mit Herrn Bauchet „von 
Doppelsalzen in den Fällen sprechen, wenn eine aus zwei Einzel- 
salzen in stöchiometrischem Verhältniss constituirte feste Phase 
constanter Zusammensetzung ihre eigene charakteristische 
Krystallform besitzt“ (p. 379), so wären unsere Molecül- 
complexe im Sinne dieser Definition allerdings nicht als Doppel- 
^ Vergl R. Hollmann, Über die Volumenänderung beim Phasenwechsel 
binärer Gemische I. Ann. d. Phys. 4. Folge. 13. 325—339. (1904.) 
^ Vergl. p. 198 meiner Dampfspannungsarbeit. 
^ G. Tammann, Krystallisiren und Schmelzen, p. 256. Leipzig 1903. 
^ W. Meyerhoffer, Über reciproke Salzpaare HI. Zeitschr. f. phys. 
Chem. 38. Anm. p. 320 — 321. (1901.) 
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