Zur Unterscheidung von Doppelsalzeu und j^Iischkrystallen. (>53 
Misclmng'sreihe ein Doppelsalz (d. li. eine Phase constanter Zu- 
sammensetzung oder ein eutektischer Punkt) existirt. 
Nun äussert Hollmaxn die Meinung, dass Baiichet die jetzt 
besprochene Stelle in Hollmank’s früherer Arbeit übersehen 
haben müsse. Indessen war das nicht der Fall ; auf dieselbe 
wurde deshalb nicht näher eingegangen, weil wir glaubten, dass 
erstens ohnehin niemand dieses HoLLMANN’sche Argument für 
beweisend halten werde, und dass zweitens eine Berichtigung 
Hollmann’s, welche zwar direct nur einer anderen Arbeit galt, 
vielleicht auch auf diese Worte ausgedehnt werden könne. Holl- 
MAXN sagt (Zeitschr. f. phys. Chem. 42. 597. 1903): „In einer 
„früheren Abhandlung über die Spaltung wasserhaltiger Misch- 
„krystalle habe ich für den Fall eines Maximums resp. Minimums 
„der Spaltungscurve folgendes Concentrationsverhältniss .... hin- 
„ gestellt: das Mischungsverhältniss ist in beiden coexistenten festen 
„Phasen dasselbe, während es in der Lösung hiervon abweicht. 
„Ich habe mich später davon überzeugt, dass dieser Fall niclit 
„eintreten kann. Vielmehr muss bei gleichem Concentrations- 
„verhältniss in den Mischkiystallen dieses auch in der gemeinsamen 
„Lösung nothwendig dasselbe sein.“ Nun können ganz unabhängig 
von allen atomistischen Hypothesen Knickpunkte solcher Curven, 
welche eine Eigenschaft unbegrenzt mischbarer Substanzen als 
Function des Mischungsverhältnisses darstellen, wie Maxima oder 
Minima dieser Curven behandelt werden, es gilt das aus rein 
thermodynamischen Gründen; hingegen ist die Spaltungscurve aller- 
dings nicht ohne Weiteres vergleichbar mit den für uns in Betracht 
kommenden. Dennoch genügt diese Stelle, um zu ersehen, dass 
Hollmann’s Ansichten darüber stark schwanken , wann Misch- 
kry stalle mit einer ihnen gleich in Bezug auf das Mengenverhält- 
niss der Componenten zusammengesetzten Phase im Gleichgewicht 
sind ; deshalb glaubten wir unsere Definitionen unabliängig von 
Hollmann formuliren zu können und erwarteten nicht, dass der- 
selbe sich noch besonders rühmen werde dieses Vergleiches von 
Doppelsalzen und Mischkrystallen durch Erwähnung, „dass das 
Verhältniss der Salzcomponenten in der Lösung sich von dem der 
Componenten im Doppelsalz selbst unterscheiden kann“. Diese 
Meinung hängt mit einer bereits corrigirten Anschauung zusammen 
und scheint im Übrigen mir nur infolge einer Nichtbeachtung des 
principiellen Unterschiedes zwischen vollständig heterogenen Gleich- 
gewichten und zwischen denen der Phasen variabeler Zusammen- 
setzung entstanden zu sein. 
Fragen wir nun schliesslich noch, wie es mit der von Holl- 
mann hervorgehobenen Zustimmung Nbenst’s zu der Anschauung 
desselben steht, so ist zu beachten, dass Neknst das „hohe Inter- 
esse“ ^ dieser Untersuchungen in dem Befund erblickt, „dass sich 
^ Nernst, Theoretische Chemie. 4. Aiiü. p. 466. 
