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II. Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 
Gültigkeit der Eötvösschen Gleichung. 
Die Gültigkeit der Eötvösschen Gleichung knüpft sich an folgende 
Bedingungen: 
1. Die Moleküle dürfen keine bevorzugte Ausdehnung in einer Dimen- 
sion haben, die den Betrachtungen, auf denen Eötvös die Formel 
aufgebaut hat, widersprechen würde. 
2. Das Molekulargewicht darf von der Temperatur nicht abhängig sein. 
3. Die Substanz darf bei Temperaturerhöhung keine intramolekulare 
Umwandlung erleiden, dabei ist es gleich, ob diese reversibel oder 
irreversibel ist. 
Als eine vierte Bedingung kommt die von Einstein 1 ) aufgestellte hinzu, 
daß jedes Molekül nur auf die unmittelbar benachbarten Attraktionskräfte 
ausübt; bei Substanzen mit kleinen Molekülen, die auch von den überein- 
stimmenden Zuständen Abweichungen zeigen, sollte man auch hier Ab- 
weichungen erwarten. 
Trotz der ersten Bedingung konnte Schenck 2 ) naehweisen, daß bei 
Substanzen, die imstande sind, flüssige Kristalle zu bilden, und bei denen 
man langgestreckte Moleküle annehmen muß, wie p-Azoxyphenetol und 
p-Azoxyanisol nur wenig zu hohe Werte des Temperaturkoeftizienten auf- 
treten. Ist die zweite Bedingung nicht erfüllt, d. h. handelt es sich um 
Flüssigkeiten, die assoziieren oder dissoziieren, dann erhalten wir zu kleine 
bzw. zu große Werte für den Temperaturkoeffizienten. Aus den so er- 
haltenen Werten sind von Rarnsay und Shields u. a. die Assoziationsfaktoren 
berechnet worden, diese Berechnungen können jedoch, wie Guye 3 ), van 
der Waals 4 ), Flade 5 6 ), Batschinski fi ) und Tyrer 7 ) gezeigt haben, nur 
qualitatives Interesse beanspruchen. 
Von den Substanzen, die sich bei einer Temperaturänderung um- 
wandeln, interessieren uns vor allem die, bei denen eine reversible Um- 
wandlung zu beobachten ist. Es sind die sogen, tautomeren Substanzen. 
Unter dieser Bezeichnung verstehen wir Flüssigkeiten, deren Verhalten sich 
nicht durch eine chemische Formel ausdrücken läßt, die vielmehr nach 
zwei (oder auch mehreren) Formeln reagieren. Sind beide Formen be- 
kannt, dann spricht man von Desmotropie als dem engeren Begriff. Das 
Verhalten der desmotropen Substanzen der Eötvösschen Gleichung gegenüber 
ist zuerst von Schenck und Ellenberger 8 ), dann von Flade 9 ) untersucht worden. 
*) Einstein, s. Lit. Verz. Nr. 19. 
2 ) Schenck, Zt. f. phys. Chem. 25, 346. (1898.) 
3 ) Guye und Baud. Arch. d. Sc. phys. et nat. (4) t XI. (1901.) 
4 ) van der Waals a. a. 0. 
ü) Flade a. a. 0. S. 21. 
6 ) Batschinski, s. Lit. -Verz. 18. 
7 ) Tyrer, s. Lit.-Verz. 24. 
8 ) Schenck u. Ellenberger. Berichte d. dtsch. chem. Ges. 37, 3443. (1904.) 
9 ) Flade a. a. 0. 
