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Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 
Konstanten, von denen zwar zwei, a t und bj , aus den kritischen Daten 
des gelösten Stoffes berechenbar sind, die beiden anderen aber unbekannt 
sind. Man könnte nun diese unbekannten Konstanten a 12 und b 12 den 
Messungen entnehmen, doch darf es nicht als Bestätigung der Formel an- 
gesehen werden, wenn es gelingt, sie mit zwei verfügbaren Konstanten den 
Messungen anzupassen. Eine quantitative Bestätigung der Formel ist also 
erst zu erwarten, wenn man a 12 und b 12 anderweitig berechnen kann. 
Dagegen kann man bereits jetzt eine Reihe qualitativer Schlüsse aus der 
Gleichung ziehen. Wir können z. B. den Fall betrachten, daß die gelösten 
Moleküle sehr groß sind. Dann wird bj sehr groß sein, und der Einfluß 
der anderen Glieder wird dagegen verschwinden, so daß die Formel von 
R T 
Sa c k u r (1. c.) tc = resultiert. Hiermit steht im Einklänge, daß diese 
v — b 
Formel am besten für Lösungen von Rohrzucker stimmt, also für besonders große 
Moleküle. Auch für die bei den starken Elektrolyten gefundenen Anomalien 
ergibt sich hier eine einfache Deutung. Jones 1 ) und seine Mitarbeiter 
haben gezeigt, daß ganz allgemein die Kurve, welche die molekulare 
Gefrierpunktserniedrigung einer Lösung eines starken Elektrolyten in ihrer 
Abhängigkeit von der Konzentration darstellt, ein Minimum durchläuft. Da 
nun die Ionen, wie auch Jones an nimmt, zweifellos stark hydratisiert sind, 
wird ihr b sehr groß sein, und man kann annähernd die Sackursche 
Formel anwenden. Man muß dann, wenn man von einer sehr verdünnten 
zu immer konzentrierteren Lösungen eines starken Elektrolyten übergeht, 
folgendes finden: Die molekulare Gefrierpunktserniedrigung, die ja pro- 
portional dem osmotischen Druck ist, wird wegen des Rückganges der 
Dissoziation zunächst abnehmen, bis man zu Konzentrationen gelangt, bei 
denen sich der Einfluß von b bemerkbar zu machen anfängt, b bewirkt, 
daß der osmotische Druck schneller als die Konzentration zunimmt, ver- 
ursacht mithin ein Steigen der molekularen Gefrierpunktserniedrigung. 
Dieser Einfluß wird dem entgegengesetzt gerichteten der Dissoziations- 
verminderung entgegenwirken, ihn bei einer bestimmten Konzentration 
kompensieren (Minimum) und ihn bei noch höheren Konzentrationen über- 
wiegen. Es resultiert also tatsächlich der empirisch gefundene Gang der 
Kurve, doch kann natürlich erst eine quantitative Untersuchung entscheiden, 
ob sich auf diesem Wege für jede Ionenart ein bestimmtes b ergibt. Den 
Hauptwert möchte ich jedoch auf folgende Folgerung aus meiner Formel 
legen. Ich will einmal den osmotischen Druck eines Stoffes mit seinem 
Gasdruck bei gleicher Konzentration vergleichen. Dann ist: 
R T a x 
^ v — b x v* 
RI a i a i 2 ( X Q X ) 
“ v — ^ + b 12 (x 0 — x) v* 
J ) Jones, Zeitschr. phys. Chem. 74, 325. 
